钴催化腈类化合物的选择性转移氢化反应研究

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胺是一类非常重要的有机化合物,它是合成染料、高分子聚合物、药物以及天然产物等分子的过程中一种非常重要的中间体。鉴于胺类化合物的重要性,目前为止研究者们已经发展出许多方法来实现此类化合物的合成。比如钯催化的卤代芳烃的胺化,烯烃或炔烃的氢胺化以及醇类化合物的直接胺化等都成功地实现了胺类化合物的高效合成。除此之外,通过腈类化合物的还原来制备胺类化合物也是一种重要的合成方法。因此,腈的直接还原来实现胺类化合物的合成近年来受到了广泛的关注。本论文工作重点研究了 pincer型廉价金属钴络合物在温和条件下对腈类化合物的转移氢化过程,该方法具有优异的化学选择性,广泛的底物适用性以及良好的催化效率。本论文我将通过三部分进行介绍:第一部分、综述了近些年来通过腈类化合物的还原制备胺类化合物的研究进展。第二部分、本论文的研究工作介绍:我们成功发展了一系列pincer型廉价金属钴络合物,并以氨基硼烷作为氢源实现了对腈类化合物的转移氢化反应,可以高选择性地分别合成一级、二级以及三级胺类化合物。我们并将此方法应用到一些天然产物以及药物分子的直接官能团化反应中,取得了较好的结果。第三部分、反应机理初探:通过汞和配体毒化实验,说明该反应应为均相催化过程。同时我们也成功地合成了相应的N-Me保护的Pincer型钴催化剂并通过对照实验探索氢转移过程的反应机制。
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