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微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水按一定比例组成的热力学稳定、各向同性的透明或半透明体系。利用反相微乳液法制备纳米材料实质是利用被表面活性剂和助表面活性剂包裹的“纳米微水池”作为“微反应器”通过互相碰撞进行物质交换，从而实现化学反应制备纳米粒子，由于微乳液体系中的表面活性剂吸附在粒子表面上，可以防止粒子发生团聚，其细小的微水池限制了粒子的生长，所以采用W/O微乳液制备纳米粒子具有粒径小、分散性好、不含杂质等优点，且在合成过程中能有效控制纳米粒子的粒度。本文以聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂，与正己烷、正己醇和含盐酸的水溶液构成反相微乳液，利用化学置换反应在金属表面原位自组装制备了一系列单金属纳米膜和双金属纳米膜。采用扫描电子显微镜（SEM）表征该方法制备的纳米膜材料的微观结构和形貌，同时采用循环伏安法（CV）、计时电流法等电化学研究手段对制备的单金属纳米膜及双金属纳米膜的性能及应用进行了详细的研究。主要研究结果如下：1.将含有氯金酸的强酸性水溶液作为水相与Triton X-100、正己醇、正己烷组成反相微乳液体系作为软模板，在室温下采用原位自组装方法在镍电极表面制备Au纳米自组装膜，通过SEM、CV研究了Au纳米自组装膜的形貌及其在碱性条件下对丙三醇的电催化氧化性能。同时分别与Triton X-100/CTAB双表面活性剂及CTAB单表面活性剂构成的反相微乳液体系及常规水溶液制备的Au纳米膜进行对比。结果表明：TX-100单表面活性剂构成的反相微乳液体系中制得的纳米Au膜的颗粒粒径约为10~15nm，粒径大小均一，并没有出现团聚现象，随着HAuCl4浓度和制备时间的增加，Au纳米粒子的粒径也有所增加；TX-100反相微乳液体系中制得的Au纳米膜对丙三醇氧化有更好的催化活性及电化学稳定性；Au纳米膜对碱性条件下丙三醇的电催化活性随着Au纳米粒子的载量的增加而增加；控制自组装时间不变，Au纳米自组装膜的电催化活性随着HAuCl4浓度的增加而增加。2.以聚乙二醇辛基苯基醚（Triton X-100）为表面活性剂，正丁醇为助表面活性剂，正辛烷为油相，与含有强酸性HAuCl4水溶液或含有强酸的(NH4)2PdCl6水溶液以及HAuCl4和(NH4)2PdCl6混合溶液作为水相配制出反相微乳液体系，在室温下采用原位自组装方法在镍电极表面制备出Pd-Au双金属纳米自组装膜。通过SEM、CV研究了双金属纳米自组装膜的形貌及其在碱性条件下对丙三醇和乙醇的电催化氧化性能。同时分别与Triton X-100/CTAB双表面活性剂及CTAB单表面活性剂构成的反相微乳液体系及常规水溶液制备的Pd/Au纳米膜进行对比。结果表明：不同体系及不同的原位自组装方法对双金属纳米材料的形貌有一定影响，其中以在TX-100体系中先自组装制备Pd后自组装Au的分步自组装方法制备的Pd-Au双金属纳米自组装膜形貌最佳，Pd-Au双金属纳米粒子的的粒径比较均一，粒径约为10nm左右，而且分散性较好，没有出现团聚现象；TX-100反相微乳液体系中制备的Pd-Au双金属纳米膜修饰电极对碱性条件下乙醇和丙三醇的电催化氧化的催化活性最高；双金属膜的同时自组装比分步自组装具有更强的催化活性；双金属纳米膜比单金属纳米膜具有更好的催化性能、抗中毒能力和长期电化学稳定性。