静电纺丝制备多孔/中空二氧化硅纳米纤维及其功能化

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众所周知,二氧化硅材料具有存在广泛和良好的生物相容等特性,且带有多孔/中空结构的二氧化硅纳米纤维更是因其特异的光学、电学和优异亲水性能以及独特的可用于改性和药物负载的的内/外表面到了特殊关注。静电纺丝能在短时间内方便的制备一维纳米材料并具有广阔的工业化前景,所以在此首先选择以静电纺丝技术制备多孔/中空结构的二氧化硅纳米纤维。近期出现了利用静电纺丝中的相分离方法简便地制备中空二氧化硅纳米纤维的方法,但目前还没有对二氧化硅静电纺丝纤维由相分离导致的结构变化进行深入研究的报道,而我们以此路径构造多孔/中空二氧化硅纳米纤维,获得了形貌均一性好且具有多级孔隙结构和高比表面(718.11m2/g)的多孔二氧化硅纳米纤维及较大中空度的中空二氧化硅纳米纤维,而且对该过程的影响因素进行了深入研究。我们发现,该静电纺丝过程中,对纤维形貌影响较大的参数包括:纺丝液中聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的含量、水的含量、针头结构以及接收距离等;而纺丝电压和溶胶凝胶进行时间的影响则较弱。另外,传统的模板法制备二氧化硅多级结构纤维的路径清晰明了、技术较为成熟,且新近发展出了静电纺丝制备的纳米纤维膜为模板制备多孔中空二氧化硅纳米材料的方法(即FUFT法)同样可以获得具有较大长径比的纤维;而且现有的具有均一直径分布的聚乙烯醇(PVA)静电纺丝纳米纤维经过物理/化学改性后具有一定的耐水性,可以作为Si02的生长模板。因此,本论文中同时采用PVA静电纺丝纳米纤维为模板,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源进行溶胶凝胶反应而构造Silica/PVA壳芯纳米纤维,最后灼烧去除PVA而得到所需的中空氧化硅纳米纤维。最后得到由Si02小球包裹的PVA复合纳米纤维,纤维直径范围为80-100nm.通过对实验条件的摸索,得到其较适宜的主要反应条件为:1cm2PVA静电纺丝纳米纤维膜,1.5ml TEOS,0.8m1氨水,乙醇18m1。同时,鉴于具有独特的光学和电学性质的银纳米粒子常需要一定的载体辅助以简化使用方法或得到具有特殊功能的复合结构,且本实验室已有在二氧化硅纳米微球上负载Ag纳米粒子的实践经验,本论文中对上述静电纺丝相分离法制得的多孔/中空结构二氧化硅纳米纤维进行功能化——负载Ag纳米粒子,得到了粒径均—且包覆度较高的Ag@Silica多孔纳米纤维且Ag纳米粒子的尺寸范围为10-50nm,最后,对复合纤维进行的杀菌测试表明其杀菌性能的存在。但所得Ag@Silica复合材料的脆性较大,因此进而尝试将具有柔性的Silica/PVA壳芯纳米纤维进行功能化载银,以增加最终获得杀菌材料的柔性,有望应用于杀菌、伤口包扎等领域中,实现其应用价值。
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