在氢能转换中贵金属电催化剂占据着非常重要的位置,提高贵金属电催化剂的性能,降低贵金属的用量,对推动氢能经济的发展十分关键。其中贵金属电催化剂的性能与其形貌、结构、组分和尺寸等因素相关。本论文通过选择适宜的反应体系,精确控制贵金属电催化剂的形貌、结构和组分等,分别合成了核壳结构的Ru@Pt_0.24Ru纳米花、PtRh/NiO超细纳米棒和PdNi纳米线网,并详细探讨了各种反应条件对形貌、结构和催化性能的影响,实现了对贵金属电催化剂的可控合成。主要研究结果如下:（1）通过分步还原Ru、Pt前驱体,制备了以Ru为核、PtRu合金为壳的Ru@Pt_0.24Ru纳米花电催化剂,其平均直径为16.5±4.0 nm。利用高分辨电子显微镜、电感耦合等离子体原子发射光谱和X射线光电子能谱等表征了这种电催化剂的结构和组成。在1 M KOH水溶液中,核壳结构Ru@Pt_0.24Ru/C纳米花氢析出反应的过电位为22 mV(@10mA·cm^-2),耐久性测试后过电位增加至30 mV(@10 mA·cm^-2),明显优于商业Pt/C电催化剂(初始值:60 mV@10 mA·cm^-2,耐久性测试后:85 mV@10 mA·cm^-2)。显著提高的电化学活性可能源于核壳结构Ru@Pt_0.24Ru纳米花的电子效应和几何效应,耐久性的改善可能源于核壳结构Ru@Pt_0.24Ru纳米花结构的稳定性。（2）在油胺体系下,通过一锅湿法化学法合成了具有非晶态NiO与多晶PtRh合金界面的超细纳米棒（PtRh/NiO NRs）,其平均直径为1.9±0.8 nm,平均长度为18.7±9.0 nm。在1 M KOH水溶液中,PtRh/NiO NRs/C氢析出反应的过电位为8.7 mV(@10mA·cm^-2),Tafel斜率为30 mV·dec^-1,质量活性为6.5 A·mg_Pt^-1（@0.04 V）,均优于商用Pt/C(58.0 mV,115 mV·dec^-1,0.41 A·mg_Pt^-1)。同时,PtRh/NiO NRs/C也具有出色的电化学稳定性。显著提高的电化学活性源于界面不同组分的协同作用,耐久性的改善源于一维超细纳米棒结构的稳定性。（3）在油胺体系下,CTAB作为表面活性剂,合成了一系列Pd基（PdNi、PdCo、PdFe和PdLa）纳米线网（NWs）电催化剂,并探究了其碱性氧还原性能。我们通过酸洗+热处理的后处理方式,纯化合成的PdNi NWs表面,暴露被掩盖的活性位点,提高其ORR催化活性。其中PdNi NWs在碱性介质中氧还原反应的半波电位为0.902 V,质量活性为0.607 A·mg_Pd^-1（0.9 V vs.RHE）,优于商业Pt/C(0.865 V,0.196 A·mg_Pt^-1)。同样由于纳米线网结构的稳定性,PdNi NWs的稳定性也优于商业Pt/C。