高温机械力化学法制备氧化物基—掺杂稀土Eu3+、Ce3+发光材料及性能研究

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稀土发光材料因其优点显著,被广泛地应用于电光源照明、电视机显色材料、农用光转换材料、X射线荧光粉、发光涂料及发光油墨等。我国稀土资源丰富且品种多样,但应用技术在竞争中处于劣势,出口以原材料和粗加工产品为主,进口则以半成品以及高技术产品为主。近年来,我国加大了对稀土功能材料的研究、开发与应用,但仍与世界先进水平有一定差距。荧光粉的发光性能受制备方法的影响较大,因此改进荧光粉性能的重要手段之一是选择合适的制备方法。本文探索了制备稀土荧光粉体的一种新合成方法——高温机械力化学法。实验对比了不同的工艺条件对材料结构和发光性能的影响,确定了制备荧光粉的最佳工艺,并对比了高温机械力化学法与传统制备方法对荧光粉结构和发光性能的影响。化学沉淀法制备Y2O3:Eu3+荧光粉体的最佳工艺为:煅烧工艺为800℃×3h,Eu3+掺杂量为11mol%;高温机械力化学法制备Y2O3:Eu3+荧光粉的最佳制备工艺为:球料比为15:1,高温球磨工艺为600℃×3h,Eu3+掺杂量为12mol%;高温机械力化学法与化学沉淀法相比煅烧温度降低了 200℃,高温机械力化学法制得粉体的粒径更小,约为10μm~20μm,且分散性更好。化学沉淀法制备ZnO:Eu3+的最佳工艺为:Eu3+掺杂量为1.0mol%,煅烧工艺为900℃×3h;高温机械力化学法制备ZnO:Eu3+的最佳工艺为:球料比为20:1,Eu3+掺杂量为2.5mol%,高温球磨工艺为450℃×3h;高温机械力化学法与化学沉淀法相比煅烧温度降低了 45℃,高温机械力化学法制备粉体的分散性好于化学沉淀法。高温机械力化学法制备Sr2CeO4:Eu3+粉体的最佳工艺为:高温球磨工艺为900℃×2h,Eu3+掺杂量为12mol%;传统的高温固相法制备Sr2CeO4:Eu3+粉体通常需要在1000℃以上进行长时间的煅烧,与之相比高温机械力化学法降低了反应温度,减少了反应时间;高温机械力化学法与柠檬酸-凝胶法相比煅烧温度降低了 300℃;高温机械力化学法制备的Sr2CeO4:Eu3+粉体具有较好的发光性能,粉体的粒径小、颗粒尺寸分布窄、颗粒分散均匀。溶胶-凝胶法制备掺杂SiO2:Eu3+发光粉体的最佳工艺为:Eu3+掺杂量为2.0mol%,煅烧工艺为900℃× 2h;高温机械力化学法制备Eu3+掺杂SiO2发光粉体的最佳工艺为:Eu3+掺杂量为4.0mol%,球料比例为10:1,高温球磨工艺为600℃×2h;高温机械力化学法与溶胶-凝胶法相比煅烧温度降低了 300℃,且其制得荧光粉体的发光强度更大。化学沉淀法制备YAG:Ce3+荧光粉的最佳煅烧工艺为1000℃ ×2h,采用高温机械力化学法制备YAG:Ce3+荧光粉的最佳高温球磨工艺为700℃×2h。高温机械力化学法与化学沉淀法相比煅烧温度降低了 300℃,高温机械力化学法制备的YAG:Ce3+荧光粉发光强度更大,且粉体结晶性良好。高温机械力化学法制备CTMA荧光粉体,在900℃下球磨1h得到了 CTMA粉体。样品多为球状颗粒,粒径大约为10 μm~20 μm,具有良好的分散性。高温机械力化学法能够明显降低反应活化能,极大地提高了粉体颗粒的活性、细化晶粒,可改善产物颗粒分布的均匀性、增强基体间界面的结合性能、促进固态离子扩散和诱发低温化学反应。与传统高温烧结技术相比,该法在煅烧的同时存在机械力,可有效地防止物料颗粒因温度升高而长大,有利于得到分散均匀、形貌规则的粉体材料;另外,由于机械能转变为热能,为体系提供了大量的热量,从而降低了烧结过程中高温加热的温度和时间,节省了能源。研究结果对于低成本制备高质量的稀土荧光发光材料具有重要的理论指导意义和实用价值。
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