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离子速度影像技术是近几十年发展起来的一种新技术,在分子光解动力学的研究中,该技术极其有效。通过该技术,可得到分子光解过程中产物的能量配置和空间角度分布信息。结合共振增强多光子电离技术,可以研究光解产物的不同解离通道,给出产物通过不同激发态势能面解离的几率和激发态势能面耦合的相关信息。卤代化合物在现代工农业中的使用非常普遍,这些分子分解出来的卤素原子对大气层具有极大的破坏作用,研究这些分子的解离过程和激发态解离势能面信息,可以帮助了解卤素原子的产生机理,为控制其反应过程、改善环境提供理论依据。本文的工作主要是利用该室自行搭建的离子速度影像装置,研究了两种碘代烷烃分子紫外光解动力学。具体工作分为以下三个方面:
1、对实验室的装置系统进行了校准,以便得到的实验数据准确、可靠。其中,对实验室仪器的放大系数进行了校准,得到放大系数N=1.13,确定了飞行半径与速度的关系。并对整个实验室系统进行了优化,使实验结果直观、清晰,由此得到的质谱和影像分辨率好,便于分析、研究。
2、利用离子速度影像方法研究了n-C5H11I分子在266和277 nm下紫外光解动力学过程。实验发现该分子在紫外激光的作用下激发到排斥势能面发生直接键解离。通过碘原子对应的影像,得到其相应速度、角度分布,并根据相对量子产率和角度分布计算了不同解离通道的几率。实验发现n-C5H11I的3Q0和1Q1态之间存在较强的耦合效应,并且随着波长的减小,这种非绝热耦合作用有递增的趋势。激发态碘原子(标识为I*)和基态碘原子(标识为I)的角度分布结果表明在同一解离激光波长下I*的β值较I的β值小,其中I*主要是激发到3SQ0态产生,而I绝大多数是先激发到3Q0再经过3Q0→1Q1的非绝热耦合产生。
3、对于CH2IC1,同样利用离子速度影像方法研究了它在A带的光解动力学过程。在266和277 nm,获得碘原子的影像,并得到了I和I*半相应的平动能分布和角度分布。结果表明,CH2IC1分子在吸收一个紫外光子后,是被激发到一个排斥态发生快速断键的直接解离的过程,这一过程产生碘原子。同时,在235 nm下得到了氯原子的影像,分析认为,氯原子是二次解离的产物。