论文部分内容阅读
随着社会的不断进步和发展,人类日常生活和生产活动愈发离不开燃油。但是燃油中的含硫化合物燃烧会产生SOx,造成酸雨、雾霾等环境问题,严重危害人类身体和生态环境。目前工业上传统的加氢脱硫技术高温高压的反应条件限制了其在工业化的长期稳定发展。因此,非加氢脱硫技术成为了研究的焦点。其中,氧化脱硫因其反应条件温和、脱硫效率高,受到了广泛的关注。本论文围绕“多酸基离子液体聚合物用于燃油催化氧化脱硫的研究”这一主题,通过阴离子交换法制备了一系列多酸基离子液体及其聚合物,用于燃油的催化氧化脱硫过程,通过FT-IR、XPS、XRD等表征手段对其结构性质进行分析,并探究其反应机理和构效关系。首先,通过化学计量法合成了不同的钒取代Keggin结构杂多酸,再利用阴离子交换的方法将其固定在咪唑型离子液体上,形成磷钼钒基咪唑离子液体催化剂[C4VIM]PMoV2,结合表征技术、实验数据和理论计算,证明了离子液体中阳离子上的乙烯基官能团在催化反应中的重要作用。在催化氧化脱硫体系中,最佳脱硫条件是:反应温度为120oC,氧化剂为空气(流量为100 mL/min),催化剂用量为0.05 g,搅拌转速为1000 rpm。在最佳反应条件下,5 h内脱硫率即可达到98%以上。对不同含硫底物的脱除效果顺序为DBT>4-MDBT>4,6-DMDBT,催化剂可以循环使用6次且没有明显的活性下降。其次,通过阴离子交换法,将同多钒酸阴离子与具有不同碳链长度的溴代聚离子液体结合,形成同多钒酸基聚离子液体催化剂p-C4VIM-V10。通过各项表征技术和实验数据,证明了催化剂的成功制备且具有优良的稳定性和催化氧化脱硫活性。在催化氧化脱硫体系中,最佳脱硫条件是:反应温度为120oC,空气流量为100 mL/min,催化剂用量为0.05 g,搅拌转速为1000 rpm。在最佳反应条件下,3 h内脱硫率即可达到98%以上,进一步缩短反应时间。对不同含硫底物的脱除效果顺序为DBT>4-MDBT>4,6-DMDBT,催化剂可以循环使用10次且没有明显的活性下降。最后,通过将离子液体和二乙烯基苯(DVB)交联共聚合成具有较高比表面积的聚离子液体共聚物,并以阴离子交换法将其与商品级磷钼酸相结合,形成磷钼酸基聚离子液体催化剂p-C2VIM-DVB-2-PMo。在以双氧水为氧化剂的催化氧化脱硫体系中,最佳脱硫条件是:反应温度为40oC,氧硫比为5,催化剂用量为0.01 g,搅拌转速为1000 rpm。在最佳反应条件下,2 h内脱硫率即可达到95%以上。对不同含硫底物的脱除效果顺序为4,6-DMDBT>DBT>4-MDBT,催化剂可以循环使用8次且没有明显的活性下降。