活化及修饰碳基电极在电分析中的应用

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化学修饰电极是按照人们意图,采用共价键、吸附或聚合等方法在电极表面附着一些具有优良性质或功能化的物质,进而改变了电极的化学和电化学性质,得到具备高检测灵敏度和特定选择性的电极。本文研究了不同材料、不同方法修饰电极的制备及其在化学物质中分离与检测的应用。1.电化学活化石墨电极对邻苯二酚和对苯二酚的电催化研究与同时测定本文首次报道了在恒电位下活化石墨电极对对苯二酚(HQ)和邻苯二酚(CC)进行同时测定,成功地实现了对两者的分离。与裸石墨电极相比,在活化石墨电极上,CC和HQ的氧化还原峰电流明显提高,可逆性增强,氧化过电位降低,峰形尖锐且相互独立,说明该电极对CC和HQ的氧化还原反应具有较高的电化学催化活性。混合液中当1×10-4mol/L CC存在的情况下,HQ的线性范围为2×10-6~1×10-3mol/L,检出限为1.6×10-7mol/L (3倍噪音法);混合液中当1×10-4mol/L HQ存在的情况下,CC的线性范围为5×10-6~3.5×10-4mol/L,检出限为3.9×10-7mol/L (3倍噪音法)。此电极也可用于实际样品的测定。2.抗坏血酸、多巴胺和尿酸在电化学活化石墨电极上的同时测定采用恒电位法将石墨电极在硫酸溶液中进行电化学活化,活化后的石墨电极成功的分离了抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)。在裸的石墨电极上AA,DA和UA的峰电流响应较小,且AA和DA的氧化峰重叠,而在活化石墨电极上,三者的氧化峰相对独立,峰形尖锐,峰电流远大于在裸电极上的,说明该电极对AA,DA和UA具有催化氧化作用。混合液中当1×10-4mol/L DA和3×10-5mol/L UA存在的情况下,AA的浓度在5×10-5~4.5×10-3mol/L范围内与氧化峰电流呈线性关系,检出限为1.4×10-6mol/L (3倍噪音法);混合液中当6×10-4mol/L AA和3×10-5mol/L UA存在的情况下, DA的线性范围为1×10-6~4×10-4mol/L,检出限为8.2×10-8mol/L (3倍噪音法)。混合液中当6×10-4mol/L AA和3×10-5mol/L DA存在的情况下,UA的线性范围为5×10-7~1.5×10-4mol/L,检出限为2.5×10-8mol/L (3倍噪音法)。该方法操作简单,该电极具有较好的重现性,可对实际样品进行测定。3.氧氟沙星在聚甘氨酸修饰石墨电极上的电化学行为采用电聚合方法制备了聚甘氨酸修饰石墨电极,并通过循环伏安法(CV)研究了不同pH、扫速和富集时间等条件对氧氟沙星在该修饰石墨电极上测定的影响,并选定了测定氧氟沙星的最优条件。氧氟沙星的线性范围为4×10-7~1×10-5mol/L,检出限为3.6×10-8mol/L(3倍噪音法),平均回收率为97.2%。该方法制备的修饰电极稳定性强,对氧氟沙星具有较强的电催化氧化作用,且该修饰电极重现性好,灵敏度高,可用于实际药品中氧氟沙星含量的测定。4.石墨烯修饰玻碳电极对双烯雌酚的测定本文首次报道了石墨烯修饰玻碳电极对双烯雌酚的测定,采用循环伏安法研究了双烯雌酚在该石墨烯修饰电极上的电化学行为,通过对pH、扫速和富集时间等条件的考察,选定了测定双烯雌酚的最优条件。实验证明,石墨烯对双烯雌酚的氧化有较好的电催化作用。双烯雌酚的线性范围为1×10-6mol/L~8×10-5mol/L,检出限为1.8×10-7mol/L(3倍噪音法)。
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