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本文以磺酰胺及其席夫碱为研究对象,选用乙二胺、丙二胺、邻苯二胺、二乙三胺以及联苯胺为原料,得到了五种磺酰胺及八种磺酰胺席夫碱配体。采用常规溶液法、微波以及电解反应的方法,合成了20种过渡金属的化合物,其中得到了18个化合物的单晶。用元素分析、X-射线单晶衍射、XRD、IR、UV-Vis、TG对化合物进行了表征,同时也进行了部分量子化学计算。在第2和第3章中,以乙二胺为基础,合成了N-tosyl-乙二胺(Tsen),使其与水杨醛、5-溴水杨醛、2-羟基-1-萘醛以及吡啶甲醛反应,得到了4种磺酰胺Schiff碱配体,并以此为基础合成了它们的过渡金属配合物,得到了11个配合物的单晶,分别为[Cu(Tsen)2](1)、[Cu(salTsen)(H2O)](2)、[Cu(salTsen)2](3)、[Ni(salTsen)2](4)、[Zn(salTsen)2]·H2O(5)、[Cu(sal)(phen)]ClO4(6)、[Cu(5-Brsal- Tsen)2](7)、[Cu(5-BrsalTsen)(H2O)](8)、[Cu(napnTsen)2](9)、[Cu(naphTsen)(H2O)]2(10)和[Mn(pyTsen)2Cl2]·1.5H2O(11)。在第4章中,以1,2-丙二胺为基础,得到了一个Schiff碱配合物的单晶,[Cu(salTspn)(H2O)](12)。以邻苯二胺为基础,得到了三个Schiff碱及其配合物,其中得到了一个配合物的单晶[Cu(salTsophan)(H2O)](13)。在第5章中,以二乙三胺为基础,得到了双磺酰化二乙三胺,与不同金属铜盐反应,得到了两个化合物的单晶,分别为[Cu2(bisTsdeta)2(H2O)2](17)和[Cu(mal)2(bisTsdeta)2·H2O](18)。而反应条件改变时,还得到了磺酰基断裂的Schiff碱配合物[Cu(saldeta)(H2O)]Cl(19)。以刚性的联苯胺为基础,得到了超分子化合物bisTsBZD·2DMF(20)。对于磺酰胺席夫碱配体的配位模式来说,有负一价双齿HL·(3、4、5、7、9),负二价三齿L2-(2、8、12、13)和负二价四齿μ2桥联(10)三种。对于配合物的结构来说,有磺酰基氧桥联的双核结构(10、17),酰胺或其席夫碱配位的单核结构(1、2、3、4、5、7、8、9、11、12、13),酰胺未配位的超分子结构(18、20)以及磺酰基断裂的单核配合物(6、16、19)。从化合物的堆积模式来说,配合物2、8和12的配体具有相似的结构,其结构中都为螯合环与芳环间先以双重π…π作用形成双聚体,双聚体间以弱相互作用(2π…π和C—H…O,8π…π和O—H…O,12C—H…π和O—H…O)连接成二维(2、8)和三维结构(12):配合物3、7和9的配体中的醛不同,其分子间分别为π…π连成的一维链(3、7)和C—H…π形成的二维结构(9);配合物3、4、5的配体相同而金属离子不同,但分别以弱作用力(3π…π,4C—H…π,N—H…O和C—H…O,5C—H…π和N—H…O)堆积成一维(3)和三维结构(4、5);配合物10和13的配体相对于配合物2、8和12,刚性增强,则分别为弱作用力(10O—H…O、C—H…O和C—H…π,13π…π和Cu…O)形成的三维(10)和一维(13)结构。磺酰胺的配合物1和17,均由弱作用力(1N—H…O和C—H…π:17C—H…π和C—H…O)连接成二维结构。酰胺未配位的超分子化合物18和20,则分别为N—H…O连接成的二维结构与C—H…O连接成的三维结构。磺酰基断裂残片的配合物6、16和19,分别为π…π形成的一维链(6、16)和N—H…Cl与O—H…O形成的二维结构(19)。而且,化合物5和19中正是因为这些弱作用力的存在,形成了平面上的(4,4)拓扑结构。