论文部分内容阅读
三氯化锑在工业上用途广泛。作为Lewis酸在有机合成中作为催化剂使用,因能与某些有机物发生显色反应在分析化学中可作为分析试剂。由于具有抗癌活性,在医学研究上可以用来治疗白血病和淋巴瘤等癌症。相关的研究和报道已有不少。三氯化锑相对廉价,与其他化合物合成新的物质必将推广三氯化锑在医药、化工中的使用,为三氯化锑应用提供了基础数据。本文提及的新合成的物质是在盐酸存在条件下三氯化锑与一些普通有机化合物或有机药物分子合成的有机—无机杂合物,并在常温常压条件下制备了八种单晶,用X—射线单晶衍射及红外光谱等方法对产物晶体进行了结构表征。这些晶体中,多氯合锑离子通过次级键或形成二聚体或形成链状结构,某些晶体中还存在金属间的次级键,这为次级键的研究提供了新的例子。五氯合锑N—甲基哌嗪铵和水合物(2:2:2)晶体学参数:分子式(C5H14N2)2·(SbCl5)2·2H2O,属单斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=7.8952(2)(?),b=9.5289(3)(?),c=19.3386(5)(?),β=90.0040(10)°,V=1425.85(7)(?),Z=2。在此复合物中,两个N—甲基哌嗪被质子化,质子化的N—甲基哌嗪、水分子与SbCl5-之间强氢键相连。相邻的两个SbCl5-通过Sb与Cl次级键形成二聚体。一氧六氯合二锑2—氨基—6—甲基吡啶鎓(1:2)晶体学参数为:分子式(C6H9N2)2·Sb2Cl6O,晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数为:a=10.0746(10)(?),b=15.1972(16)(?),c=15.4631(14)(?),β=101.597(6)°,V=2319.2(4)(?),Z=4。在此复合物中,两个4—甲基吡啶被质子化,质子化的4—甲基吡啶正离子与SbCl5负离子之间两个强氢键相连。两个2—氨基—6—甲基吡啶被质子化,形成2—氨基—6—甲基吡啶正离子,显示aminium-iminium互变异构现象。Sb2Cl6O2-通过三个氢键与两个质子化的2—氨基—6—甲基吡啶相连。Sb2Cl6O2-中的两个Sb之间存在金属次级键,Sb2Cl6O2-之间通过Sb与Cl次级键形成链状结构。八氯合二锑2,6—二甲基吡啶鎓(1:2)晶体学参数为:分子式(C7H10N)2·Sb2Cl8,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=7.605(2)(?),b=9.455(2)(?),c=17.526(4)(?),β=87.248(11)°,V=2058.7(4)(?),Z=2。在此复合物中,两个2,6—二甲基吡啶被质子化,其中一个质子化的2,6—二甲基吡啶与Sb2Cl82-之间一个强氢键相连。Sb2Cl82-之间通过Sb与Cl次级键形成链状结构。二甲铵和五氯合锑阴离子(2:1)复合物:晶体学参数为:分子式(C2H8N)2·SbCl5,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数为:a=10.810(4)(?),b=10.32948)(?),c=13.522(5)(?),β=108.489°,V=1431.9(9)(?),Z=13。在此复合物中,两个二甲胺被质子化。相邻的两个SbCl5-通过Sb与Cl次级键形成二聚体。五氯合锑2-甲基哌嗪铵水合物(1:1:1)晶体学参数为:分子式C5H14N2·SbCl5·H2O,属单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.600(4)(?),b=7.934(2)(?),c=19.499(7)(?),β=101.36(11)°,V=1456.1(9)(?),Z=4。在此复合物是在溶液中由洛美沙星经催化分解出2-甲基哌嗪后与五氯合锑阴离子结合得到的。2—甲基哌嗪的两个N上连有两个H被质子化,水分子将它和五氯合锑阴离子通过两个氢键相连。相邻的两个SbCl5-通过Sb与Cl次级键形成二聚体。安普罗林、四氯合锑、八氯二合铽和对甲基苯磺酸(2:1:1:1)复合物的晶体学参数为:分子式(C14H20N4)2·C7H7SO3·SbCl4·Te2Cl8,属三斜晶系,空间群为P21/m,晶胞参数为:a=12.9316(11)(?),b=16.0071(15)(?),c=13.4783(12)(?),β=104.36(2)°,V=2702.8(4)(?),Z=19。在此复合物中,安普罗林分子被质子化,至今还没有安普罗林的晶体报道,因此该晶体中的安普罗林离子是第一个经X晶体衍射鉴定的。SbCl4-与Te2Cl82-通过Te与Cl次级键形成二聚体。多素茶碱、四氯合锑和水(1:1:1)复合物的晶体学参数为:分子式C11H15N4O4·SbCl4·H2O,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=8.9783(5)(?),b=10.4727(5)(?),c=11.0357(4)(?),β=82.671(2)°,V=959.10(8)(?),Z=2。在此复合物中,多素茶碱被质子化,SbCl4-通过氢键与水分子相连;水分子与再通过氢键与质子化的多素茶碱相连。相邻的两个SbCl4-通过Sb与Cl次级键形成二聚体。五氯合锑4—甲基吡啶鎓(1:2)的晶体学参数为:分子式(C6H8N)2·SbCl5,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=8.9815(13)(?),b=10.4501(16)(?),c=10.7488(16)(?),β=110.180(3)°,V=918.9(2)(?),Z=2。在此复合物中,两个4—甲基吡啶被质子化,质子化的4—甲基吡啶与SbCl5-之间两个强氢键相连。相邻的两个SbCl5-通过Sb与Cl次级键形成二聚体。结晶分离是从一个液体混合物中借凝固使得一种和几种化合物得到分离和纯化的过程,现在结晶分离在有机化合物的分离和纯化方面得到越来越广泛的使用,该方法有很多蒸馏分离方法没有的优点。本文研究的用三氯化锑选择性结晶分离4-甲基吡啶,是第一次进行使用三氯化锑共结晶分离难以蒸馏分离有机化合物的尝试,是一种全新的有机—无机共结晶分离方法。实验数据表明该方法的分离的纯度和收率在95%以上。这为新的结晶技术的发展提供了新的思路。此外,三氯化锑在一定环境中催化裂解洛美沙星并选择性共结晶分离2—甲基哌嗪给反应—分离耦合技术的提供了新的案例。