草酸电解制备乙醛酸溶液变色原因及电解机理的研究

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草酸电解还原法制备的乙醛酸初产品在蒸发浓缩或长时间贮存过程中溶液色度增大,呈深茶色甚至红棕色.本文发现乙二醛与碱反应变色,并且变色溶液和乙醛酸变色溶液具有相同的性质.通过对比试验,本文认为它们的变色物质和导致白糖变色的物质为同一类物质,并推断了草酸在还原过程中发生变色的机理. 在草酸溶液的循环伏安扫描曲线中可以看到一对还原氧化峰,通过对氧化铅电极的扫描等试验,确定了出峰的原因,出峰是因为酸根离子在电极表面的吸附脱附造成的结果. 本文解释了草酸电解过程中,草酸在电极表面的作用机理,认为草酸分子移动到电极表面,得到电子生成乙醛酸,对其具体过程进行了探讨. 同时研究了草酸溶液中电极失活的原因.电极失活不是因为溶液中低析氢电位金属的沉积造成的,而是因为乙醛酸浓度的增大,乙醛酸在电极表面的吸附越来越多,影响了草酸在电极表面的吸附,从而引起失活. 对添加剂可以在一定范围内阻止电极失活进行了研究.认为添加剂可以取代吸附在电极表面的乙醛酸,进而使电极活化,从而促进了草酸在电极表面的吸附,增大了反应速率.
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