聚烯烃/电纺尼龙66纳米纤维复合材料结晶、界面及力学性能研究

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静电纺(或电纺)纳米纤维由于具有较好的物理化学性能、较大的比表面积,以及在复合材料中几乎不存在应力集中等优点,最近几年来逐渐引起复合材料研究者的关注。但截至目前,电纺纳米纤维增强聚合物基复合材料的研究主要集中在热固性聚合物基体和无定形聚合物基体体系,而对于热塑性聚合物甚至结晶性聚合物基体的研究还鲜有报道。鉴于此,本论文首次制备了电纺尼龙66纳米纤维填充的聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯)基复合材料,着重探索尼龙66纳米纤维的引入对聚烯烃力学性能的影响。并进一步结合广角X射线衍射、小角X射线散射、差示扫描量热仪、偏光显微镜和扫描电子显微镜等表征手段,研究了尼龙66纳米纤维的加入所引起的复合材料的结晶行为、结晶动力学、复合材料界面结构的变化。并从复合材料微观结构的改变来解释尼龙66纳米纤维对聚烯烃复合材料力学性能的影响,从而明确聚烯烃/电纺尼龙66纳米纤维复合材料微观结构和性能之间的关系。本论文得到如下主要结论:⑴较低含量的电纺尼龙66纳米纤维的加入即可以同时提高聚烯烃的拉伸强度、杨氏模量、延展性和韧性,即电纺尼龙66纳米纤维也可以同时实现对聚烯烃的增强增韧。⑵电纺尼龙66纳米纤维对聚烯烃结晶表现出较强的异相成核能力,可以大幅度缩短成核诱导期,增加体系中的成核密度,加快结晶动力学,提高结晶度和结晶长周期,加厚晶片厚度和无定形区厚度,降低微晶尺寸。复合材料结晶度的提高和晶片厚度的加大使得复合材料的拉伸强度和杨氏模量提高,无定形区厚度的增加及晶粒尺寸的减小使得复合材料的韧性提高。与聚合物片晶同处于纳米尺度的尼龙66纳米纤维可以较好地锚固晶片并阻碍微裂纹的扩展,也有利于抵抗外界的应力破坏。⑶电纺尼龙66纳米纤维在复合材料中表现出良好的分散,并且与聚烯烃基体间形成较好的界面粘结。在制备的复合材料中,聚烯烃基本穿透尼龙66纳米纤维网络,刚性的尼龙66纳米纤维网络被牢牢固定于复合材料中起到了刚性的骨架作用,因此刚性的尼龙66纳米纤维在复合材料内部能够有效承担外界载荷,发挥较好的力学增强效果。⑷聚丙烯/电纺尼龙66纳米纤维复合材料界面处形成纳米横晶结构。横晶结构的形成进一步提高了复合材料的界面粘结,并大幅度提高复合材料在外力作用下的应力传递效率,有利于复合材料力学增强。复合材料界面处横晶的形成是由于具有较高比表面积的电纺尼龙66纳米纤维对聚丙烯结晶表现出较高的异相成核能力,可以诱导聚丙烯在纳米纤维表面大量成核,并结晶形成横晶。
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