香豆素咪唑及BODIPY类衍生物的荧光性能探究

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荧光化合物自其被发现以来就备受关注。在荧光化合物中,香豆素类化合物因高荧光量子效率,优异的光物理和光化学而受到科研人员的关注。BODIPY类荧光染料之所以也受到研究人员的青睐是因其表现出的高荧光量子产率,对环境(极性和p H值)不敏感和高光稳定性等特性。为此我们基于香豆素和BODIPY合成了一系列化合物,并对他们的性质进行了表征。第二章:我们用7-二乙氨基香豆素-3-甲醛与苯偶酰进行简单的缩合,形成了香豆素被两个以咪唑为桥联单元且咪唑环上有两个苯环所附加的化合物。苯环和咪唑环都以碳碳单键与香豆素相连,使得附加的碳环可以自由旋转。在不同的聚集态下,附加的苯基和咪唑碳环可以配置不同的非辐射方式,从而进行调节调制荧光发射。并且在咪唑上的氢原子可以被其它取代基所取代,使得分子整体的共平面性发生变化,来对荧光发射进行调节。为此,我们又合成了一系列咪唑环N取代的化合物,并对其结构、紫外吸收、荧光发射、荧光效率、荧光寿命等性质进行了表征。第三章:在本章中我们以7-二乙胺基香豆素-3-甲醛和1,2-双(2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,2-乙二酮为原料,用“一锅煮”的方法进行简单的缩合,合成了以香豆素和咪唑单元桥联的二芳基乙烯衍生物,并在其咪唑环上引入取代基来改变分子的共平面性,来达到荧光调控的作用,我们对其光物理性质进行了表征。在辐射(紫外和可见光)刺激下,目标二芳基乙烯衍生物表现出了光控荧光波长变化。此外,我们还在咪唑环上引入取代基来进一步对化合物的光致变色性质进行调控。这种新颖的分子设计为未来先进光响应材料的发展提供了策略。第四章:在本章中我们以BODIPY为母体,利用Vilsmeier-Haack反应在其β-位上引入醛基,通过醛基与2,3-二氨基马来腈缩合,并通过Sonogashira偶联在2位引入共轭基团形成D-π-A型目标产物。这些探针由于其快速异构化使其荧光猝灭,在加入铜离子后具有孤对电子的氨基易与Cu2+催化的BODIPY相连的碳原子发生分子内的闭环加成反应,生成稳定的咪唑化产物,建立了一种铜离子特异性检测物质。在乙腈中,基于这个快速反应,Cu2+在与其他竞争金属离子共同存在时,仍具有明显的荧光发射信号响应,当Cu2+存在于检测限内时,探针表现出特异性荧光增强,为“turn-on”型的荧光探针。我们还利用He La细胞证实了探针能够对细胞内的Cu2+检测。第五章:我们利用了噻吩基团替换了HABIs上的苯环形成了二芳基乙烯结构,从而在超快的光致变色化合物上引入了传统的光致变色基团,使快速变色与慢速变色相结合,开发出更易于调控的新型光致变色化合物,并对其性能进行了表征。
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