模板剂调控烯基配合物的自组装及其[2+2]环加成反应研究

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在具有光化学活性配位聚合物中发生的[2+2]光环加成反应由于在特殊有机化合物的合成、化合物结构定向转变以及电化学性质改良等方面具有较好的潜在应用而备受化学家们的关注。因此,本文利用不同模板剂有效调控光化学活性分子在配位聚合物自组装过程中的预排列方式以及反应位点之间的距离,并且研究了所获得配合物的[2+2]光化学反应活性。主要研究结果如下:1、利用配位键模板作用调控单烯烃配体bpe与Zn(NO32?6H2O/Cd(NO32?4H2O和不同的羧酸配体在溶剂热的条件下自组装分别得到三个具有光化学活性的配位聚合物[Cd3(bpe)2(cba)2(fa)2(H2O)2]n(1),[Cd2(bpe)2(cpa)2]n(2)和{[Zn2(bpe)(boaba)(μ3-OH)]·3H2O}n(3)。在紫外光的辐射下它们都以单晶到单晶的形式分别转变为其对应的光化学二聚产物[Cd3(rctt-tpcb)(cba)2(fa)2(H2O)2]n(1a),[Cd2(rctt-tpcb)(cpa)2]n(2a)和{[Zn4(rctt-tpcb)(boaba)2(μ3-OH)2]·2H2O}n(3a)。2、利用配位键和氢键模板作用协同调控双烯烃配体bpeb与Zn(NO32?6H2O以及H3oabdc/H3boaba配体在水热条件下自组装获得了两个一维的光化学活性配位聚合物{[Zn2(Hoabdc)2(bpeb)2]?2H2O}n(4)和{[Zn(boaba)(Hbpeb)2]?H2O}n(5)。在紫外光的催化下化合物4和5分别转化为其对应的光二聚产物{[Zn2(Hoabdc)2(bpbpvpcb)]?H2O}n(4a)和{[Zn2(boaba)2(H2bpbpvpcb)]?H2O}n(5a)。
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