分子自组装是一种自下而上构筑功能和有序聚集体的有效方法,而超分子的概念则为分子自组装提供了重要途径和手段。拓展新的构筑基元、在自组装体系中实现可逆和刺激响应等动态和可控过程代表了自组装的发展新趋势和要求。越来越多的功能分子和功能体被用作自组装构筑基元。多金属氧簇(POMs)作为一类功能丰富、尺寸均一,结构多样的无机构筑基元,成为有机-无机杂化的分子自组装领域研究中非常有潜力的一类材料。这一方面是多金属氧簇功能化和器件化的迫切需要,另一方面,超分子自组装化学的发展也要求获得结构和组成丰富的聚集结构和功能,实现对有机-无机杂化组装体的深入认识和理解。因此,表面活性剂包覆的多金属氧簇超分子复合物和将多金属氧簇定点、定位剪裁和修饰成为实现上述目标的有力手段和方法。在本论文中,我们以分子间相互作用为驱动力,以表面活性剂包覆的多金属氧簇超分子复合物和表面活性剂包覆的共价修饰的多金属氧簇超分子复合物为构筑基元,围绕有机-无机杂化体系的超分子自组装及其动态和响应性开展了研究工作,获得了新的超分子自组装结构并实现了结构和聚集形态的可逆调控。论文的研究工作主要包括以下三部分内容：1、通过调节表面活性剂包覆的多金属氧簇超分子复合物的两亲性,利用溶剂挥发诱导自组装的策略,将复合物聚集结构从有机相引入到了水相中,实现了复合物的聚集结构翻转；2、设计并合成了偶氮基团共价修饰的Anderson型多金属氧簇及其表面活性剂包覆的超分子复合物,实现了通过光来调控复合物自组装结构在一维纤维状聚集和球状聚集体之间的可逆转变,并观察到了复合物聚集结构的动态演变过程；3、设计并合成了二茂铁基团共价修饰的Anderson型多金属氧簇及其表面活性剂包覆的超分子复合物,实现了通过氧化还原刺激对复合物自组装结构的可逆调控。这些新颖的超分子组装体结构及其可控组装不仅为多金属氧簇的应用提供了材料基础,而且为有机-无机杂化材料的可控自组装研究发展了新颖思路。