亚胺类磁性共价有机框架材料的合成及其在中药材农药残留检测方法中的应用研究

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中医药是世界上最古老、使用最频繁医药文化。作为我国国粹,已有上千年历史沉淀,在不断进步发展过程中对世界医学做出了巨大贡献。中药作为中医治疗的重要手段,为中医药事业传承和发展提供了宝贵的物质基础,其质量安全问题至关重要。中药材品类众多、数量庞大,其中植物药占比最高。近年来,社会对中药相关产品需求越来越高。随着中药材农业生产的规模化、产业化,许多种植者为了追求产量,在中药材种植过程中不规范使用农药、植物生长调节剂等化学药品,导致中药材农药残留问题严峻。一些残留农药在药材生长环境中积累,最终进入人体,不仅扰乱了生态系统的平衡,也给人类健康带来巨大隐患。因此,开发能够快速、灵敏、低成本检测中药材中农药残留的方法对中药材质量安全监测、控制和标准的制定与完善具有重要意义。中药材所含成分复杂,如多糖、挥发油、生物碱及黄酮等,具有不同化学结构和极性的化合物,使得中药材基质具有高度复杂性。与其基质相比,中药材中的农残浓度较低,且农药物理化学性质多样,这些都给中药材中农药残留分析工作带来一定困难。因此,在农药残留检测过程中,样品前处理直接或间接影响到检测方法的灵敏度和检测结果的准确度。与传统前处理方法相比,磁性固相萃取(MSPE)技术具有快速、便捷、成本低及准确度高等优点,在样品前处理中具有广阔的应用前景。MSPE的吸附剂的选择是影响到MSPE效率的关键因素,因此,开发高效、便捷、绿色环保的MSPE吸附剂材料具有重要意义。与其他材料相比,共价有机框架(COFs)凭借比表面积大、吸附能力强和性质稳定等优点,近年来得到了广泛关注。将COFs与磁性载体结合制备磁性COFs材料并将其用作MSPE吸附剂,已在食品、药品、环境等领域中得到了广泛研究与应用。基于此,本研究利用胺醛单体成功构建了两种磁性亚胺类COFs材料,通过系统的表征测试研究了其形貌结构、颗粒大小、官能团及表面性质,分别测试了其对五种杀菌剂和五种除草剂的吸附能力。通过吸附动力学实验和吸附等温线实验初步研究了其吸附机理。建立了基于磁性COFs材料的中药材杀菌剂残留的检测方法并进行了方法验证,评估了磁性COFs材料在中药材中杀菌剂残留检测中的实用性及其可重复利用性。为了提高新型磁性COFs材料对三嗪类除草剂的吸附能力,采用功能性修饰的方法将氧化石墨烯(GO)与COFs有机结合,成功制备了一种对三嗪类除草剂具有良好吸附性的新型磁性COFs材料,建立了基于该材料的中药材中三嗪类除草剂的检测方法并进行了方法验证,评估了该材料在中药材中三嗪类除草剂残留检测中的实用性及其可重复利用性。
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