基于三维有序纳米TiO2-分子印迹聚合物电化学传感器的构建及电化学研究

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分子印迹聚合物(Molecular imprinted polymers,MIPs)是一种对目标分子(模板分子或印迹分子)具有特异性识别和结合能力的聚合物功能材料。纳米材料由于具有良好的负载能力、生物相容性及电催化性能,在电化学传感器中得到了广泛的应用。将纳米材料与分子印迹聚合物结合,产生的协同效应可以显著提高电化学传感器的灵敏度和选择性,极大地改善传感器的分析性能。本论文基于三维有序多孔纳米材料和分子印迹聚合物,构建了三种新型的分子印迹电化学传感器,用于药物分子的电化学研究及其检测。主要研究内容如下:(1)采用模板法制备了三维有序纳米Ti02多孔结构的修饰电极(3DOM/ITO),用于食品添加剂香草醛(VA)的测定。利用透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、循环伏安(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)等方法表征了修饰电极的表面形貌及电化学性质。在优化条件下,VA的氧化峰电流与其浓度在 4.0× 10-8~4.0× 10-5mol/L 范围内成线性关系,检测限为 3.9×10-8mol/L(S/N=3),该修饰电极成功用于定量测定食品样品中香草醛的含量。(2)通过电化学聚合在3DOM/ITO电极表面制备高香草酸(HVA)印迹修饰电极(HVA/3DOM/ITO)。采用SEM、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、CV、DPV及电化学阻抗谱(EIS)等方法表征了电极表面的形貌及电化学性质。对支持电解质pH、电聚合圈数、模板分子洗脱条件及富集时间等实验条件进行优化。在最优条件下,HVA的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6~7.O×10-5mol/L范围内成线性关系,检测限达到5.9×10-8mol/L(S/N=3)。该印迹电极可用于尿样中HVA含量的定量测定,具有较好的灵敏度和抗干扰能力。(3)分别以美托洛尔(MT)和s-阿替洛尔(s-ATNL)为模板分子,β-环糊精(β-CD)为功能单体,通过电聚合在3DOM/ITO修饰电极表面制备了 MT和s-ATNL印迹修饰电极。采用SEM、FT-IR、CV、DPV、EIS等方法表征了电极表面的形貌及电化学性质,对支持电解质pH、聚合圈数、模板分子洗脱条件及富集时间等实验条件进行优化。在优化实验条件下,MT和s-ATNL的氧化峰电流与其浓度均成线性关系,其中MT的线性范围为5.0×10-8~2.5×10-5mol/L,检测限为1.1×10-8mol/L(S/N=3);s-ATNL 的线性范围为 5.0×10-8~3.5×10-5mol/L,检测限为4.5×10-8mol/L(S/N=3)。该印迹修饰电极成功用于实际样品中MT和s-ATNL的测定,具有较好的灵敏度和选择性。
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