【摘 要】
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氰基是有机合成中具有重要价值的一类结构单元,广泛存在于各类生物活性分子骨架中,在医药、农药以及材料科学等领域应用广泛。此外,氰基还可以转化为胺、酰胺、醛、酮、羧酸等一系列基础官能团以及各种含氮杂环等重要化合物。腈类化合物的传统合成方法主要基于金属氰化试剂和卤化氰等有机氰化试剂,如Sandmeyer反应中所使用的氰化亚铜以及von Braun反应中所使用的溴化氰。这些传统的氰化试剂具有较高的毒性以及
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氰基是有机合成中具有重要价值的一类结构单元,广泛存在于各类生物活性分子骨架中,在医药、农药以及材料科学等领域应用广泛。此外,氰基还可以转化为胺、酰胺、醛、酮、羧酸等一系列基础官能团以及各种含氮杂环等重要化合物。腈类化合物的传统合成方法主要基于金属氰化试剂和卤化氰等有机氰化试剂,如Sandmeyer反应中所使用的氰化亚铜以及von Braun反应中所使用的溴化氰。这些传统的氰化试剂具有较高的毒性以及较低的稳定性,在存储、运输和使用过程存在安全风险和环境污染问题,极大地限制了这些试剂在合成中的广泛应用。近些年来,为了发展绿色、安全的氰化反应,新型有机氰化试剂的开发和应用受到了广泛关注。本文利用稳定性好、低毒性、易操作的环状高价碘氰基试剂进行了以下研究:（1）实现了环状高价碘氰基试剂对一级胺、二级胺的高效亲电N-氰化反应,该方法允许在温和、简单的条件下（无氧化剂、无碱、室温、反应时间短）构建具有广泛官能团兼容性的氰胺化合物。该亲电氰化反应对空气和水均不敏感,并且在具有生物活性的复杂分子后期修饰中显示出较大的应用潜力。（2）利用环状高价碘氰基试剂作为电子给体与三级胺结合形成电子供体-受体（EDA）络合物,通过可见光激发EDA络合物从而引发单电子转移过程（SET）实现了三级胺的α-氰化反应。该可见光诱导的α-氰化反应条件简单温和,无需使用昂贵的光催化剂便可高效地合成一系列具有重要合成价值的α-氨基腈化合物。机理研究表明,该光氰化反应可能经历自由基链式反应途径,而非通常认为的亚胺正离子中间体机理。
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