氢化丁腈橡胶过氧化物硫化体系的研究

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本文通过无转子硫化仪MDR2000、核磁共振交联密度仪、红外光谱仪、动态力学分析仪等分析方法,综合考察了朗盛化学公司生产的氢化丁腈橡胶Therban3407、Therban3467的过氧化物硫化体系。  对Therban3407/Therban3467共混物的Perkadox14-40/TRIM硫化体系的研究结果表明:随着过氧化物Perkadox14-40和助交联剂TRIM含量的增多,胶料的硫化速率和交联密度都有不同程度地提高;在共混体系中,橡胶双键含量的增多会引起硫化速率的降低;利用红外光谱对比了混炼胶和硫化胶不同的基团特征吸收峰的吸收强度,结果表明:TRIM在硫化过程中通过其结构内双键参与了橡胶的硫化反应,提高胶料的交联密度。避对HNBR硫化行为的研究发现:在HNBR未填充体系中,如果Perkadox14-40含量过高,会导致气泡的产生。  利用Claus-Wrana发展的计算公式分别计算了两种助交联剂(TRIM和TAIC)参与的Therban3407硫化体系的交联密度,并根据计算结果分析了两种助交联剂对Perkadox14-40硫化效率的影响,以及两种助交联剂分别对HNBR的硫化效率的差异。以交联密度随着体系中O-O键含量(Perkadox14-40含量决定)的变化为依据,选择具有相同交联密度不同助交联剂/Perkadox14-40配比的配方,然后分别对所选配方的填充和未填充体系进行研究。  根据计算公式对Perkadox14-40/TRIM体系的研究结果表明:助交联剂TRIM提高Therban3407的交联密度,且硫化效率为25%,但是并不能提高过氧化物Perkadox14-40的硫化效率。在所选配方的未填充体系中,随着TRIM含量的增多,胶料的300%定伸应力、耐老化性能提高,压缩永久变形减小。分析认为:可能在体系中TRIM发生了一定的自聚反应:在填充体系中,由于炭黑补强作用,物理交联密度提高,但是高温压缩永久变形量却高于未填充体系。说明炭黑的物理补强作用在高温下有一定程度的失效。  实验结果还表明:与TRIM相同,TAIC也是通过结构中双键参与橡胶的硫化反应。根据计算公式对Perkadox14-40/TAIC体系的研究结果证明:TAIC并不能单独硫化Therban3407,而是必须与Perkadox14-40配合使用从而提高其硫化效率:1000个碳原子中每增加1个TAIC分子,Perkadox14-40的硫化效率提高5.1%。随着TAIC含量的增多,胶料的硫化速率降低。
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