新型双钙钛矿荧光粉材料的制备与性能研究

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白光二极管(WLED)具有体积小、寿命长、能耗低、响应速度快等优点,因此被认为是取代传统白炽灯、日光灯的新一代绿色照明光源。目前获得WLED器件的主要途径是荧光粉转换法,其中,近紫外LED芯片配合三基色或单一荧光粉是研究的热点。由于其良好的物理化学性质和热稳定性,并且对近紫外光有强吸收,钨酸盐和钼酸盐被认为是重要的光致发光的基质材料。双钙钛矿型复合氧化物可以提供丰富多变的元素组合,使其成为具有重大学术价值的研究对象。本文采用以EDTA-柠檬酸为双络合剂的溶胶-凝胶法,成功制备了一系列的以双钙钛矿结构钨酸盐和钼酸盐为基质,以不同浓度各类稀土离子为激活剂的荧光粉材料。溶胶-凝胶法制备的Sr2CaWO6:RE3+(RE=Dy,Sm,Eu)荧光粉展现出异于其他研究报道的、以磁偶极跃迁为主的光致发光特性。X射线衍射图谱的Rietveld精修结果和DFT计算结果均证实,本研究制备的Sr2CaWO6荧光粉是单斜结构的(空间群为P21/n)结晶,而不是具有正交结构的(空间群为Pmm2)。使用HSE06杂化泛函获得了Sr2CaWO6的精确电子结构,证实Sr2CaWO6是一种间接带隙半导体,其带隙为4.24eV,这比实验结果高出0.73 eV。通过计算Sr2CaWO6的态密度得出,价带顶主要由O的2p电子占据,导带底则主要由W的5d电子贡献。荧光粉在近紫外区域有很强的电荷迁移带,电荷迁移带强度远远大于稀土离子特征激发强度,这意味着基质与激活剂离子之间有良好的能量传递,电荷补偿剂的加入使稀土发光强度有不同程度的增强。Sr2CaWO6:Sm3+荧光粉在近紫外激发下可以实现近白光输出,其CIE色坐标为(0.36,0.30)。另外,在还原气氛下处理之后的Sr2CaWO6样品,是一种可响应近紫外光的光催化材料。采用溶胶-凝胶法制备了一系列的Sr2CaMoO6:RE3+(RE=Sm,Eu)和Sr2ZnWO6:RE3+(RE=Dy,Sm,Eu)荧光粉,激活剂离子和电荷补偿剂的掺杂并未引起主晶格结构的改变。荧光粉Sr2CaMoO6:Sm3+和Sr2ZnWO6:Dy3+分别在370 nm和290 nm激发下均可实现近白光输出,其色坐标分别为(0.348,0.325)和(0.327,0.375),这意味着这两种荧光粉是潜在的WLED用荧光粉材料。
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