钯催化分子内噻吩碳氢键对氰基加成合成噻吩并环衍生物的研究

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过渡金属催化芳环碳氢键与碳碳、碳杂多键的反应是一种简单高效的构建并环化合物的方法。其中,过渡金属催化芳环以及芳杂环碳氢键对氰基加成的反应引起了很大的关注,并且发展迅速。然而过渡金属催化对氰基加成合成噻吩并环衍生物的方法还没有报道。噻吩并环衍生物如4,5,6,7-四氢苯并噻吩,苯并噻吩等在生物,医药,材料领域中都有着广泛的应用。因此,高效的合成噻吩并环化合物具有重要意义。我们设计了一种过渡金属催化噻吩碳氢活化的串联环化反应合成噻吩并环类衍生物的方法。以下是本论文的主要研究内容:(1)我们发展了一种原子经济性的方法:C(3)位具有氰醇结构单元的噻吩在过渡金属钯催化下通过碳氢活化对氰基加成合成4,5,6,7-四氢苯并噻吩类衍生物。首先我们对不同的溶剂、催化剂、配体进行了筛选,确定出了最优的反应条件,并对底物进行了拓展,证实该方法具有比较广泛的适应性。在此基础上,我们又合成出了呋喃、吡咯等杂环并环的衍生物。最后我们对反应机理以及目标产物的进一步转化和应用进行了研究。(2)我们设计了一种以C(3)位具有氰醇结构单元的噻吩在钯催化下通过碳氢活化对氰基加成来合成氨基苯并噻吩类衍生物的反应。通过对反应条件的筛选以及对底物的预先设计来实现目标产物产率的最大化。目前,我们的研究仍在继续,还存在一些挑战。我们将继续对反应条件进行优化,希望能高产率的获得我们的目标产物。
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