一种基于配位键的自组装双层膜的光谱研究

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作者从功能分子的合成设计出发,相继合成了乙二胺缩二水杨醛合钴(Ⅱ)〔简称钴螯合物〕,乙二胺缩二水杨醛合镍(Ⅱ)〔简称镍螯合物〕,4,4-偶氮吡啶三种功能分子.通过以配位键自组织的方法,用这三种功能分子以及4,4-联吡啶交替使用,在刻蚀的银箔上构建了四种自组织双层膜,并通过表面磁强拉曼光谱研究其结构与取向.通过研究发现,用该方法能够建构自组装膜.并且发现:在所组成的双层膜中,钴螯合物和镍螯合物是平行于基底的,而4,4-联吡啶或4,4-偶氮吡啶则是垂直与基底的,吡啶环的平面垂直平分氮-氮轴和氧-氧铀.这是一种取向极好的双层膜.通过研究还发现,镍螯合物或钴螯合物就其本身而言,没有表面增强信号,但与4,4-偶氮吡啶或4,4-联吡啶形成复合物之后,出现了表面增强信号.同时,由于钴离子和镍离子在电子组态上的不同对吡啶环的振动影响也不尽相同,相比较而言,镍离子要比钴离子对配体的影响大;4,4-偶氮吡啶要比4,4-联吡啶在形成配合物的稳定性方面要强得多.与此同时,作者还用4,4-联吡啶和钴螯合物结构了多层膜,但是,利用表面增强拉曼光谱去表征这一多层膜,结果却不尽人意.
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