多溴联苯醚(PBDEs)是一种有机污染物，在零价金属催化多溴联苯醚还原降解的研究中，以降解材料的制备和降解效率的研究为主，几乎没有降解机理的研究。本文采用密度泛函理论(DensityFunctionalTheory，DFT)对零价金属催化十溴联苯醚还原降解的机理进行初步的探索性研究。　　实验数据表明零价铁对十溴联苯醚的还原降解起催化作用且溴是逐步脱落的，而Ni/Fe双金属能提高降解速度。基于降解过程涉及C-H键的生成和C-Br键的断裂，我们设计了一个四元环的过渡态来模拟十溴联苯醚的降解脱溴机理。计算结果表明Ni的催化能力大于Fe的，由于其具有更低的活化能，说明Fe/Ni双金属能提高降解速度。其次，溶剂化效应的计算结果显示不同比例的混合溶剂对活化能的影响不大。实验中降解速度随溶剂中水的比例增加而增加，这是由于水提供降解反应所需的质子源，而四氢呋喃是非质子性溶剂。最后间位的溴比对位及邻位的溴更易降解由于具有相对低的活化能，这与实验所得的区域选择性一致。　　四元环的过渡态合理的模拟了第一步降解过程，我们将其应用于多溴联苯醚的降解路径的计算。计算得到降解的主要产物与实验结果比较一致，同时实验无法测定的产物也可以通过计算得出。