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本论文重点研究了Ziegler-Natta催化剂的改性方法,考察了两种不同的改性方式下催化剂制备条件对催化剂催化乙烯-α-烯烃共聚活性的影响,对所得共聚物微观结构进行了表征。
论文首先采用有机硅氧烷类化合物与芳香酯类化合物、磷酸酯类化合物、1,3-二醚类化合物复配为内给电子体制备了改性Ziegler-Natta催化剂;通过正交试验研究了内给电子体和醇镁比对催化剂性能的影响;选用有机硅氧烷类化合物、酯类化合物和磷酸酯化合物、1,3-二醚类化合物为内给电子体,考察了单一内给电子体和不同种类内给电子体复配、给电子体的种类和用量对改性催化剂催化乙烯-长链α-烯烃(C6~C8)共聚活性的影响;通过对内给电子体复配方式的优化、对比,得到了最优催化剂合成工艺条件。‘通过IR、13C-NMR及GPC测试方法对给电子体改性催化剂所得共聚物的支化度、序列结构和分子量及分子量分布进行了表征。研究结果表明:四乙氧基硅烷与2,2-二甲氧基丙烷复配制备的催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合活性可以达到926.74g共聚物/gCat·h-1,所得共聚物的支化度最高可达到40个支链数/1000C、1-己烯的摩尔含量最高可达到5.99%,共聚物分子量分布可以达到5.8。
实验同时以芳香酯化合物、磷酸酯类化合物和有机硅氧烷类化合物为Lewis碱,与MgBu2反应生成MgBu2·L络合物,再与SiCl4反应得到改性MgCl2载体,之后负载TiCl4制备载体改性Ziegler-Natta催化剂,并考察了载体改性催化剂制备条件对乙烯/1-己烯共聚合活性的影响。通过IR、XRD、BET方法对载体和催化剂进行了表征,分析了聚合物结构和性能。研究结果表明:采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为Lewis碱可以得到无序的高比表面积的δ-晶型MgCl2载体,其晶体结构要优于用异丁醇改性的MgCl2载体;所得改性Ziegler-Natta催化剂对乙烯/1-己烯聚合具有高催化活性,可以达到893.51g共聚物/gCat·h-1,其共聚物的支化度可以达到55个支链数/1000C。通过Lewis碱改性载体工艺优化,简化了催化剂的制备工艺。