光诱导C<,2>F<,5>I/C<,2>F<,4>调聚反应研究

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该文研究了光诱导下C<,2>F<,5>I/C<,2>F<,4>的调聚反应,其目的在于开发一个由C<,2>F<,5>I合成中长碳链(C<,6>~C<,8>)R<,f>I的方法.该论文首先用静态反应装置探索出在特种低压汞灯下C<,2>F<,5>I/C<,2>F<,4>调聚的适宜条件,并测定了I(C<,2>F<,4>)nF在热导池检测器上的相对响应因子,在102G气相色谱仪上用归一化法分析各次反应产物组成,然后进行了两个温度下的静态反应研究.由静态反应实验结果发现此调聚反应量子产率异常地低,并且有量子产率随反应时间不断下降的现象.据此提出了产物碘分子(I<,2>)对反应自阻抑机理.用计算机对循环反应结果进行了复杂的计算,由计算机拟合实验结果发现循环反应的碘分子(I<,2>)阻抑作用较静态反应的小,其原因主要为反应生成的I<,2>分子在冷凝的产物中溶解,致使I<,2>在反应器中的蒸气压降低,从而提高了反应的光量子产率.由此对进一步提高生产应用性提出了连续补加原料并不断分离出产物,同时保持反应体系中有部分冷凝产物来溶解碘分子,降低I<,2>的蒸气压.预计这将会进一步改进反应的量子产率,提高反应的实用性.此外该论文还探讨了反应条件、冷凝温度及冷凝方式对反应的影响.
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