具有近红外吸收性能的钒氧萘酞菁类化合物的合成研究

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萘酞菁及其衍生物在近红外光区有强吸收,它们具有良好的光/电学性能和生物活性,是一类非常重要的功能性材料。邻二甲苯及其4位取代衍生物用溴素或NBS为溴化剂,经侧链溴化反应得到了1,2-双(二溴甲基)苯及相应的4位取代衍生物。另,富马酸二甲酯与氨反应得到的富马酰胺经与五氧化二磷经固相脱水反应得到了富马腈。1,2-双(二溴甲基)苯或其4位取代衍生物与富马腈在DMF溶剂中反应可生成2,3-二氰基萘或相应的6位取代2,3-二氰基萘,在此反应过程中,研究了碘离子的加入量对反应的影响,发现碘离子不是传统意义上的催化剂而是一个反应试剂,据此提出了该反应的机理。2,3-二氰基萘及其取代衍生物于喹啉溶剂中在VC13存在下经缩合反应得到了钒氧萘酞菁和相应的取代的钒氧萘酞菁。前者在常见的有机溶剂中几乎没有溶解性,取代的钒氧萘酞菁在有机溶剂中有较好的溶解性。通过红外光谱和质谱对上述钒氧萘酞菁化合物的结构进行了表征,它们在近红外光区具有预期的强吸收。TGA分析表明这些化合物具有良好的热稳定性。四叔丁基取代的钒氧萘酞菁与聚丙烯酸酯有很好的相容性,将其掺入到后者中可制得具有强近红外吸收的树脂制品。
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