BINOL-Salen类配体的设计,合成与应用及有机碱作用下α-羟基酮的Michael加成反应研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong569
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文工作主要是围绕结构新颖的BNOL-Salen类配体的设计,合成及应用来展开的,主要包括以下三方面的工作   1.BINOL-Salen类配体的设计与合成   在分析配体结构的基础上,设计了几种氧上具有不同取代基的BINOL-Salen衍生化配体,并通过实验顺利合成了这些具有不同结构的配体。这些配体结构中拥有多个官能团,且拥有口袋型结构,与金属离子配位后容易形成空间构型良好的手性金属催化剂。   2.BINOL-Salen类配体在不对称催化反应中的应用   将合成的配体L2-L9应用于苯甲醛的不对称氰醇化反应中,在温和的条件下反应以最高90%的产率84%ee值的结果得到了产物。通过不同结构配体催化反应的结果比较,我们发现配体结构的变化对反应有着明显的影响:通过在氧上增加适当的取代基团来改造配体的结构对反应的选择性提高是有利的;另一方面增大BINOL单元的夹角,对于反应选择性的提高并无明显效果。此外我们还初步尝试了将配体应用于催化苯硫酚对环氧的不对称开环反应中,当使用甲基取代H8-BINOL衍生的配体L7时最高取得了67%ee的结果。   3.有机碱作用下α-羟基酮对硝基烯烃的加成反应研究   研究了α-羟基酮类化合物与Michael受体硝基烯烃类化合物的反应,通过分析和实验发现在Zn(OTf)2和辛可宁的作用下α-羟基苯乙酮能够与硝基烯烃化合物顺利反应,在优化的条件下以95%产率和3:1的Dr主要得到顺式产物,其中顺式产物的ee值最高为72%。
其他文献
目的:研究人脐带间充质干细胞条件培养基(CM)对宫内感染致新生大鼠肺损伤模型的影响。方法:选取孕龄20 d SD大鼠18只,随机分为3组(n n=6)。NS组孕20、21 d连续2 d腹腔注入生
聚酰亚胺是一类具有耐高温、耐腐蚀、机械性能优良、介电性能良好的高能材料,已经应用于航空航天、电子、运输工业。近些年,随着高科技飞速发展,作为良好的湿度敏感材料,聚酰亚胺
纳米技术是当前世界上最具吸引力和前景的研究领域之一。它涉及材料、设备和系统三方面的设计、构建、表征和应用。纳米技术的主要目标是在0.1-100nm的范围内精确控制材料的
薰衣草首载于阿维森纳著《医典》中,为唇形科薰衣草属L.angustifolia Mill,多年生草本植物,是一种名贵的天然香料植物。主要分布于大西洋群岛及地中海地区,中国新疆伊犁地区栽培
近几年来,随着非公有制经济的不断发展壮大,非公企业党建工作越来越引起各方面的重视,各地对非公企业党建工作进行了探索与尝试。通过对贺兰、中宁11家非公企业党建工作情况
无机纳米晶体(磁性纳米晶和Ⅱ-Ⅵ族荧光半导体纳米晶)因为其特殊磁学和光学性质(超顺磁性,催化性质,荧光尺寸可调性,高荧光稳定性等)在药物分离、磁共振造影、细胞标记等生物医
学位
选用万安镇30个土地评价单元,在spss软件的基础上,用主成分分析选择耕地适宜性评价因素以及确定30个评价单元的主成分得分,然后用聚类分析进行耕地适宜评价,评出宜耕地的各适宜等
稠环噻吩具有大的共平面结构,从而给材料带来高度有序性、大的分子间接触面积、强的分子间相互作用,这有利于提高载流子迁移率和电荷的分离;另外稠环噻吩有大的共轭结构,电子离域
当前的纳米制备方法通常都是水溶液反应,水溶液体系虽然因为成本低廉、无毒、设备简单、制备工艺可控等优点而被广泛应用,但是也存在着一定的局限性,例如表面羟基化不可避免、产
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。 Please download to view, this article does not support online access to view profile.