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本论文工作主要是围绕结构新颖的BNOL-Salen类配体的设计,合成及应用来展开的,主要包括以下三方面的工作
1.BINOL-Salen类配体的设计与合成
在分析配体结构的基础上,设计了几种氧上具有不同取代基的BINOL-Salen衍生化配体,并通过实验顺利合成了这些具有不同结构的配体。这些配体结构中拥有多个官能团,且拥有口袋型结构,与金属离子配位后容易形成空间构型良好的手性金属催化剂。
2.BINOL-Salen类配体在不对称催化反应中的应用
将合成的配体L2-L9应用于苯甲醛的不对称氰醇化反应中,在温和的条件下反应以最高90%的产率84%ee值的结果得到了产物。通过不同结构配体催化反应的结果比较,我们发现配体结构的变化对反应有着明显的影响:通过在氧上增加适当的取代基团来改造配体的结构对反应的选择性提高是有利的;另一方面增大BINOL单元的夹角,对于反应选择性的提高并无明显效果。此外我们还初步尝试了将配体应用于催化苯硫酚对环氧的不对称开环反应中,当使用甲基取代H8-BINOL衍生的配体L7时最高取得了67%ee的结果。
3.有机碱作用下α-羟基酮对硝基烯烃的加成反应研究
研究了α-羟基酮类化合物与Michael受体硝基烯烃类化合物的反应,通过分析和实验发现在Zn(OTf)2和辛可宁的作用下α-羟基苯乙酮能够与硝基烯烃化合物顺利反应,在优化的条件下以95%产率和3:1的Dr主要得到顺式产物,其中顺式产物的ee值最高为72%。