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该文的主要目的是利用超(近)临界二氧化碳(以下简称为SC(NC)CO<,2>)取代传统有机溶剂进行过渡金属催化,探索高转化率、高选择性的环境友好羰基化反应.作者利用自行设计的静态高压釜对SC(NC)CO<,2>介质中钯催化不同类型羰基化反应分别进行了系统研究,实验结果表明,利用SC(NC)CO<,2>代替传统有机溶剂不仅可以消除溶剂污染、简化分离程序,更重要的是为提高碳基化反应在转化率、选择性及收率方面的可控性提供了一种行之有效的新途径.所取得的主要结果如下:一、SC(NC)CO<,2>介质中的钯催化溴丙烯烷氧基羰基化反应研究.二、SC(NC)CO<,2>介质中的钯催化苯乙烯氢酯基化反应研究.利用SC(NC)CO<,2>介质代替有机溶剂可以使苯乙烯在钯催化剂作用下发生氢酯基化反应生成3-苯基丙酸乙酯及2-苯基丙酸乙酯,是一种高转化率、高选择性的环境友好羰基化反应.三、SC(NC)CO<,2>介质中的钯催化碘苯双羰基化反应研究.利用SC(NC)CO<,2>介质可以使碘苯在钯催化剂作用下发生选择性双羰基化反应生成α-酮酰胺及酰胺,该反应与传统有机溶剂及无任何外加介质条件下的反应结果相比,反应转化率和速率都得到了明显提高,是一种环境友好的羰基化反应新过程.四、CO<,2>气体调控钯催化环酮烷氧基羰基化反应研究.在钯催化环酮羰基化反应体系中引入CO<,2>气体不仅可以提高反应的转化率,而且通过控制CO<,2>的密度可以调节其产物分布.该反应为利用环酮和CO合成二酯系列化合物及联产碳酸酯提供了一条高转化率、高选择性的环境友好化学反应路线.五、SC(NC)CO<,2>介质中钯催化羰基化反应现象的机理探讨.钯催化碳基化反应在SC(NC)CO<,2>介质中所表现的动力学及热力学行为特征是许多影响因素集成作用的结果,通过将有关反应现象与扩散效应、过渡态、溶剂化效应理论相关联,该文初步建立了SC(NC)CO<,2>介质中钯催化羰基化反应体系的模型.