具有双识别位点的席夫碱类Cu2+/Al3+荧光探针的合成及性能研究

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铜和铝离子在生物体内均发挥着重要的作用,在正常浓度范围内下,对人体的新陈代谢起着良好的促进作用,而过量的Cu2+与Al3+则会引起一系列恶性疾病,如帕金森症,神经性退化等。因此,高效、快捷地检测Cu2+与Al3+具有十分重要的意义,荧光探针被视作是一种行之有效的检测手段。本研究设计合成了三种具有两个识别位点的席夫碱类荧光探针用于检测Cu2+与Al3+,结果如下:以2,6-二羟基-1,5-二萘甲醛为原料先后与2-氨基吡啶和邻氨基苯酚缩合,合成了两端分别连有吸电子和供电子基团的双识别位点探针P1。在450 nm波长光的激发下,P1在575 nm处有较强的荧光发射,并伴有602 nm肩峰的荧光发射,呈橙红色发光。探针P1对Cu2+、Al3+具有双识别能力,加入Cu2+后,荧光强度出现明显下降;而加入Al3+之后,575 nm处的荧光增强,且602 nm的肩峰发射消失,呈明亮的黄色荧光。探针P1对Cu2+/Al3+具有良好的识别选择性,检测限分别为0.39、0.63μM。在生理范围的p H值内表现稳定,具有良好的生物适用性。将2,6-二羟基-1,5-二萘甲醛与两倍量的2-氨基吡啶缩合,合成具有对称结构的探针P2。通过光谱的研究发现,与具有推拉电子结构的P1相比,荧光强度明显降低。探针P2只能对Cu2+具有专一性识别,在Cu2+的作用下,580 nm处的荧光强度出现明显降低(λex=480 nm),荧光强度与Cu2+浓度之间存在良好的线性关系,检测限为0.89μM,探针具有良好的可逆性。为了进一步增大探针发射波长,将3-氨基-7-羟基香豆素与2,6-二羟基-1,5-二萘甲醛缩合得到探针P3。在460 nm波长光的激发下,探针P3在650 nm处有较强的近红外荧光发射,加入Cu2+后,荧光强度出现明显下降。该探针可选择性识别Cu2+,检测限为2.6μM,也具有良好的可逆性。另外,随着响应离子的加入,溶液颜色由黄色变为粉红色,表明该探针可具有裸眼能力。在生理范围的p H值内表现稳定,也具有良好的生物适用性。
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