基于直线型二元羧酸双酰肼过渡金属配合物的合成与性质研究

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N-酰化水杨酰肼是一类含多个强配位能力O、N原子的多齿配体,配位模式灵活多样,是合成结构新颖、功能多样的高核金属簇合物或以高核为次级结构单元构筑的聚合物的理想配体。本论文以N,N,-二(水杨酰基)对苯二甲酰肼配体(H6L1),利用低温溶剂热和常规溶液法合成了两个聚合物(1-2);以N,N’-二(水杨酰基)-(E)-丁烯二酰肼配体(H6L2),利用溶剂热法合成了六个簇合物(3-8)。并通过X-射线单晶结构解析和红外光谱、XRD、元素、热重等手段对其进行了结构表征,同时对部分配合物的磁学性质和吸附性能进行了研究。主要内容如下:1、以H6L1为配体,与Mn(OAc)24H2O反应得到以十五核锰为次级结构单元、通过配体自身和μ3-O桥连而成的含孔洞的三维聚合物[Mn15(L1)6(μ3-O)2(Py)12(H2O)3]n(1),它由类似笼状的晶胞单元组成,孔穴率Vvoid为27.3%。与CuCl2·2H2O反应即得到以六核铜为次级结构单元、通过配体自身共用铜离子而连接成的一维Z字型链状聚合物{[Cu6(L1)2(Py)8].2Py.4H2O}n(2)。在这两个配合物中,H6L1表现出两种不同的配位模式μ4-η2:η2:η3:η3和μ5-η1:η2:η2:η3:η3。磁性分析表明,配合物1表现为反铁磁交换作用。对配合物1的CO2吸附性能研究表明,在1.0 bar处,配合物对CO2的吸附量达到231.95 cm3g-1,表明对CO2有良好的吸附效果。2、以H6L2为配体,与Mn(OAc)2·4H2O和Mn(acac)3反应,得到两个结构相似的笼状十六核 锰簇合物[MnⅡ4MnⅢ2(L2)6(μ3-O)4(H2O)12]·7DMF·H2O(3)和[MnⅡ4MnⅢ12(L2)6(μ3-O)4(H20)6(Py)6]·H2O(4);与 FeCl3·6H2O 和 FeCl2·4H2O 反应,分别得到一个十一核笼状铁簇合物[Fe11(L2)6(DMF)5H2O]·4DMF·H2O·3C2H8N·0.5Py(5)和一个八核环状铁的配合物[Fe8(L2)2(CH3OH)8Cl4(Py)8](6),与镍盐反应得到两个镍的配合物:[Ni3L2(Py)2]·DMF(7)和[Ni4L2(Py)8Cl2]·2DMF·H20(8)。在配合物7中,配体翻转,反式变为顺式,在这六个簇合物中配体共表现出三种配位模式μ-η1:η2:η2:η3:η3、μ4-η2:η2:η3:η3和μ3-η3:η4η3。磁性分析表明,配合物3、4、5、6、8均表现为反铁磁交换作用。对配合物3和4的CO2气体吸附性能研究表明,均对CO2有一定的吸附作用。
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