含纳米银的壳聚糖/聚乙烯醇敷料的研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:naonao19890925
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由于抗菌生物敷料具有良好的生物相容性、抗菌消炎性,此类敷料得到了国内外的密切关注和深层次研究,其在烧伤治疗中体现出显著优势,近年来广泛应用于临床治疗。而抗菌生物敷料的性能很大程度上决定于其原料、制备工艺和微观结构。本课题首先研究了壳聚糖(CS)/聚乙烯醇(PVA)海绵的制备方法,即把CS与PVA复合,通过缩醛化反应制得CS/PVA海绵。测试结果表明,所得产物孔隙致密均匀,大小孔相互贯通。其吸水性、保湿性、透气性、拉伸强度分别为464%、42.5%、36.7%, 56.3 MPa,CS/PVA海绵的孔隙率达到83%,孔径大多分布在200μm 450μm之间。缩醛化的PVA具有致密的交联结构,保证制得的海绵具有较高的拉伸强度;多孔致密的结构使得材料具有良好的吸水性、和透气性;CS与PVA都含有大量的亲水基团羟基和氨基,保证材料的高吸水性和保湿性。MTT法检测可知该材料对L929小鼠成纤维细胞没有产生明显毒性,这说明该材料的成分具有良好的生物活性,且合理的制备工艺也保证了材料的组织相容性。其次,针对在前期试验所制备的CS/PVA海绵的结构与性能缺陷,尝试添加PVA-1799至PVA-AH26中以改善材料的结构和性能。采用万用力学仪、SEM、压汞仪等测试手段,研究了改善后的材料的各项物理性能,包括吸水率、保湿率、透气率、材料形貌、孔径参数、孔径分布等,同时与两种上市产品进行各项性能的比较,从而探讨制备CS/PVA海绵的最佳配方和工艺。研究结果表明, CS/PVA海绵的孔隙率和孔径分布、吸水率和透气率都随PVA-1799的含量增加而增大,这是因为低聚合度的PVA-1799的发泡性能更好,能产生出更多的泡孔结构,使得CS/PVA海绵的泡孔随PVA-1799的含量增加而分布更均匀、致密;PVA-AH26的聚合度较高,分子量较高,且它的缩醛化程度高,交联强度高,可以增强材料的力学强度,使得CS/PVA海绵的拉伸强度随PVA-AH26的含量增加而增强;这两种型号的PVA都具有大量的羟基,加上壳聚糖的氨基和羟基,保证了CS/PVA海绵很高的保湿率,均达到94%以上。通过与两种上市产品的性能比较,发现PVA配比为AH26:1799=8:2时制得的CS/PVA海绵综合性能最优,其孔隙率、密度、孔径分布、拉伸强度、吸水率、保湿率、透气率分别为86%、0.346g /cm3、420660μm(最大分布为500μm)、56Mpa、601%、98%、37%。该产物的综合物理性能与这两款上市产品相当,满足医用海绵皮肤敷料的物理性能要求。第三,将纳米银抗菌材料(载银的SiO2)添加到前期制备的CS/PVA海绵中,探讨这种新型材料作为抗菌生物敷料的可能性。通过在乙醇/水/NaOH溶液中,构建一个纳米级的吸附相反应器,制得吸附纳米银的纳米SiO2粉末;将载银的SiO2粉末添加到CS/PVA反应溶液中,通过缩醛化反应制得Ag/SiO2纳米颗粒的CS/PVA海绵。TEM照片显示,纳米银的粒径分布为510nm,均匀分散于SiO2胶体中; XRD测试结果表明Ag/SiO2颗粒的4个强峰分别对应银的(111)、(200)、(220)、(311)晶面,且样品的衍射峰很尖锐,表明银粒子具有良好的面心立方结构,且晶型很好,根据Scherrer公式计算出纳米银粒子的平均粒径为8.87 nm,与TEM照片观察到的结果基本一致;UV-Vis测试结果表明纳米银大部分以Ag2O的形式存在,只有少部分以银单质Ag0存在;DSC测试结果中出现了纳米Ag粒子的转变温度340℃;纳米银的体外释放曲线显示存在突释、平缓、加速三个释放阶段,累积释放达89%。通过研究材料对L929小鼠成纤维细胞的毒性作用,发现材料对此细胞没有产生明显毒性,且有促进该细胞生长的效果。通过研究产品杀菌实验,发现该产品对金黄色葡萄杆菌、大肠杆菌、白色念珠菌、铜绿假单胞菌和伤寒沙门菌五种实验菌种均有良好的杀菌效果。最后,将纳米银抗菌材料(纳米银/PEG溶液)添加到前期制备的CS/PVA海绵中,探讨该材料作为抗菌生物敷料的可能性。通过在聚乙二醇中还原出纳米银粒子,然后在PVA缩醛化反应中,将纳米银/PEG溶液加入到CS/PVA共混液,制得含纳米银/PEG的CS/PVA海绵。TEM照片显示,纳米银的粒径分布为1020nm,分散性良好; XRD测试结果表明样品中含有银的(111)、(200)、(220)三个晶面,且晶型很好,根据Scherrer公式计算的纳米银颗粒的粒径与TEM照片观察到的结果基本一致;UV-Vis测试结果表明样品在275nm和355nm处出现银的特征吸收峰,纳米银大部分以Ag2O的形式存在,只有少部分以银单质Ag0存在;纳米银的体外释放曲线显示纳米银释放存在突释、平缓两个阶段,累积释放达95%。MTT法检测得知该材料对L929小鼠成纤维细胞没有产生明显毒性。通过研究产品杀菌实验,发现该产品对五种实验菌种的均有良好的杀菌效果。因此,本研究的以上两种产品有可能成为新型生物抗菌敷料。
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