锡基复合材料的制备及其降解四环素废水的研究

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四环素(TC)的广泛应用使得四环素在环境中的残留量日益增多并对生态系统造成危害,这需要采取行动如何能高效环保地去除环境中的四环素。而高级氧化技术中的类芬顿氧化法以操作简单、氧化效率高等优点使其应用在去除污染物的领域中,类芬顿试剂过氧单硫酸盐(PMS)因其能产生具有更高氧化还原电位的自由基,使其污染物氧化降解的效果更好,所以跟传统芬顿试剂(H2O2)相比其优势更明显。本文以锡基材料为研究对象,将其进行复合改性来提高其去除四环素的效率。(1)通过简便环境友好的方法成功将Co3O4引入到Bi2Sn2O7材料中,通过四环素的降解效率体现Co3O4/Bi2Sn2O7复合材料在活化PMS过程中的催化活性,经过30 min性能测试,Co3O4/Bi2Sn2O7复合材料表现出了比纯Co3O4、Bi2Sn2O7更好的催化效率,并且当Co3O4/Bi2Sn2O7复合材料中Co3O4含量为30%具有最优的降解100 mg/L TC性能(85.8%),这归因于Sn4+和Co2+共同参与降解四环素的过程,30%Co3O4/Bi2Sn2O7复合材料对其他污染物包括土霉素、金霉素、罗丹明B、双酚A、甲基橙等都具有去除效果,在历经四次循环后其催化活性依然保持在较高水平。(2)利用煅烧的方法成功合成CuO/SnO2催化剂,通过调整SnO2的比例对其进行改性,SnO2的引入减少了CuO/SnO2的晶粒尺寸,提高了CuO/SnO2催化剂降解四环素的性能,经过20 min性能测试,CuO/SnO2复合材料表现出了比纯CuO、SnO2更好的降解效率,并且CuO/SnO2-1复合材料具有最优的降解20 mg/L TC性能(92.8%),CuO/SnO2-1复合材料在分别是纯SnO2和CuO的3.26倍、1.27倍。并提出了CuO/SnO2-1催化剂对TC的降解机理。(3)利用水热和煅烧的方法成功合成CoWO4/SnO2催化剂,与纯SnO2和CoWO4相比,CoWO4/SnO2-0.25复合材料在30 min内展示出最优的四环素催化性能(99.1%),分别是纯SnO2和CoWO4的5.86倍、4.03倍。复合材料在中性、碱性的pH范围内均具有良好的去除效果,共存阴离子对四环素去除结果影响较小,且CoWO4/SnO2-0.25体系的稳定性较好,具有循环性。最后提出了CoWO4/SnO2-0.25复合材料活化PMS降解TC的反应机制。
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