螺环季铵盐与锗双模板剂法合成多孔分子筛材料

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huangyl1988
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分子筛是具有均匀的微孔结构、亲水表面、高比表面积、高热稳定性、可调节的骨架组成以及与客体分子的强相互作用等独特性能的材料,是现代化学工业的重要组成部分。虽然目前对于新型分子筛的合成却十分有限,但锗(Ge)原子的引入却极大地促进了新型骨架结构以及骨架组成的分子筛的开发。这是因为Ge原子有着促进形成双三元环(D3R)和双四元环(D4R)结构单元以及稳定这些次级结构单元的独特结构导向作用。由于这些次级结构单元的存在,硅锗酸盐分子筛通常具有低骨架密度、大孔或超大孔的孔道结构。此外,以螺环季铵盐为有机模板剂对新型分子筛的合成产生了强烈影响,扩展了分子筛材料的应用潜力。因此,本文利用螺环季铵盐和Ge原子的双重结构导向作用进行硅锗酸盐分子筛的合成研究。首先,利用水热合成法以7-氮杂螺-[6,6]-十三烷为有机模板剂在硅锗或纯硅体系下成功合成出UTL结构的硅锗酸盐分子筛(命名为[6,6]-UTL)和MTW结构的硅酸盐分子筛(命名为[6,6]-MTW)。通过多种技术手段对[6,6]-UTL分子筛的物化性质进行表征和分析,并且详细研究了反应混合物中水含量、锗含量以及模板剂含量对所得样品的影响。研究发现上述因素强烈影响着UTL分子筛的相选择性,在降低水含量或提高模板剂含量下所得样品从UTL变为ISV结构,而随着锗含量的提高,其分子筛结构又变为UTL。此外,通过对[6,6]-UTL分子筛焙烧样品进行高温酸性、中性和碱性处理,研究了所得样品结构以及形貌变化。其次,利用水热合成法以6-氮杂螺-[5,5]-十一烷或6-氮杂螺-[5,6]-十二烷为有机模板剂在硅锗或纯硅体系下均成功合成出具有ISV结构的硅锗酸盐分子筛(分别命名为[5,5]-ISV和[5,6]-ISV)和MTW结构的硅酸盐分子筛(分别命名为[5,5]-MTW和[5,6]-MTW)。同样,通过多种技术手段对[5,5]-ISV和[5,6]-ISV的物化性质进行表征和分析,并且详细研究了转速、晶化时间、水含量、锗含量以及模板剂含量对所得样品的影响。最后,以结构类似的四种螺环季铵盐(5-氮杂螺-[4,6]-十一烷、6-氮杂螺-[5,5]-十一烷、6-氮杂螺-[5,6]-十二烷和7-氮杂螺-[6,6]-十三烷,简称为[4,6]、[5,5]、[5,6]和[6,6])为有机模板剂,研究了Na+对硅锗酸盐和硅酸盐分子筛合成的影响。并且以[5,6]和[6,6]为例,系统地研究了反应混合物中Na+浓度变化对其合成结果的具体影响。
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