4A分子筛广泛用作洗涤剂助剂，需求量很大。已经发现，其粒径越小，性能越好。例如，粒径为0.5—1mm比粒径为2—8mm的4A分子筛，其悬浮性、钙镁离子吸附量、低温下的金属离子吸附能力都有很大提高。目前研究结果又表明，小粒径的4A分子筛不但在以上性能上可能有大幅度提高，而且随着表面积的增加，在作为催化剂的载体和吸附剂的性能上也可能会有显著改善。因此，如何合成更小粒径以至为纳米级的4A分子筛，是目前受重视的研究课题。 本文以溶胶凝胶—超临界干燥法制备具有一定硅铝比的超细氧化物粉末，以它为原料，不但可以将原料的粒径控制在纳米级，硅铝氧化物均匀混合，而且可以使原料中的硅铝比易于精确调控，从而适合小粒径分子筛的合成。本文又对的传统水热合成法进行改进，合成了纳米分子筛。通过探讨成胶温度、陈化时间、碱度等条件，以及不同铝络合剂对合成体系的影响，从而确定了较佳的反应条件。实验结果表明，控制原料硅铝摩尔比为1.4，反应体系H₂O/Na₂O（摩尔比）为30，SiO₂/Na₂O（摩尔比）为2.2，首先在冰浴中形Si-Al凝胶，并在0℃陈化24h，加入适量柠檬酸作为铝络合剂，可以合成出粒径为50nm左右的4A分子筛；如果加入乙酸作为铝络合剂，则可以合成出粒径为45nm左右的P型分子筛。 通过比较不同反应条件和添加不同铝络合剂时合成的分子筛的粒径、纯度、以及各种条件下的晶化曲线，探讨了纳米分子筛的合成机理，以及添加铝络合剂对反应产生影响的机理。本文的实验结果发现，随着铝络合剂络合能力的增强，晶化速度加快，分子筛在合成时为固相转化机理。由于这些络合剂和OH^-一起与铝生成了比较稳定的络合物，增加了溶液相中的铝含量，有利于分子筛的成核以及晶体的生长。因此4A分子筛的晶化速度增加，晶粒度减小。但是，由于EDTA的络合能力过强，晶化速度过快，反而抑制了晶核的形成，使得晶粒度比柠檬酸作为络合剂的要大。通常认为过高的碱度是4A分子筛转晶为方钠石的原因，但是我们的实验结果表明，提高碱度后，并没有观察到方钠石的衍射峰。通常获得方钠石的系统的铝源一般都是铝酸钠，这种系统在溶液碱度不变的情况下，反应硅铝胶中的钠离子的含量就会明显偏高。采用超细氧化物作为硅源和铝源，与铝酸钠系统的区别就在于体系中钠离子的数量比较少，而且在反应中不变。