小龙虾体内有机磷酸酯类阻燃剂的污染水平和蓄积规律研究

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背景:有机磷酸酯类阻燃剂(Organophosphate ester flame retardant,OPFRs)是一种新型的持久性环境污染物。因其使用量逐年增加,并且在环境浓度下存在神经毒性、生殖和发育毒性等多种生物毒性,引起了人们的广泛关注。目前关于OPFRs在水产品内的蓄积现象已有大量报道。小龙虾作为我国第六大水产品近几年来发展迅速。由于甲壳类节肢动物代谢能力要弱于鱼类,小龙虾体内的环境污染物蓄积作用往往更强。通过食用小龙虾暴露OPFRs存在一定的健康风险。因此,本研究主要调查小龙虾中的OPFRs污染水平,探究其污染具体情况以及蓄积规律。方法:(1)建立针对小龙虾样本的超高效液相色谱串联质谱检测方法,对不同环节的小龙虾OPFRs进行检测,评估小龙虾中OPFRs的整体污染水平。(2)对小龙虾中OPFRs组织分布进行研究,探究OPFRs在小龙虾体内的主要蓄积部位。(3)检测环境样品(水和底泥)中的OPFRs含量,并探究其与小龙虾含量之间的相关性。(4)采用半静态水暴露实验,探究OPFRs在小龙虾体内的蓄积规律。结果:(1)本研究建立了针对小龙虾样本的超高效液相色谱串联质谱检测方法,该方法线性关系良好、回收率高、稳定性好且基质效应影响小,可同时对7种OPFRs进行痕量检测。对106份小龙虾中OPFRs污染水平进行调查。结果显示小龙虾整体OPFRs的检出率高达100%。∑OPRRs范围在0.44-162.23μg/kg,其中TPP为主要污染物,其平均浓度为27.37μg/kg。(2)组织分布结果表明,不同阻燃剂在小龙虾体内的组织分布不同,主要取决于阻燃剂的结构特性。烷基有机磷酸酯类阻燃剂(TEP、TPP、Tn BP)主要分布在肌肉和肝胰腺中;氯代有机磷酸酯(TCPP、TCEP)主要分布在头壳和肝胰腺所在的头部;芳香烃有机磷酸酯TPHP主要分布在背壳中;特殊取代有机磷酸酯TBEP在肌肉中分布较少,其余三个组织中含量相差不大。(3)相关性分析结果显示水中∑OPRFs含量与小龙虾肌肉的∑OPRFs含量具有及其显著的正相关性(p<0.01),与背壳中的OPFRs含量具有显著相关性(p<0.05)。水中TEP、TCPP和TPP与组织存在一定正相关性。(4)半静态水暴露实验结果显示,TCPP、TEP和TPP的蓄积期在暴露第4-9天。各组织蓄积规律研究显示,TCPP主要的蓄积部位是在肝胰腺,TEP在小龙虾中的主要蓄积部位为肌肉和背壳所在的躯干部分,TPP主要蓄积在肌肉中。
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