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如何合理利用资源丰富的天然资源化合物——甾体皂甙元合成医药、农药以及具有潜在应用价值的天然产物是是我们小组资源化学的主要研究内容和目标。我们小组在利用甾体皂甙元完整骨架合成具有二十七碳原子的甾体分子的探索中已经取得了许多成绩,但同时也发现了许多期待解决的问题。我的博士论文《甾体皂甙元的开环反应及其在Pennogenin等天然产物合成中的应用》是我们小组在这一领域研究工作的继续。在我的博士学位论文研究中取得了如下四方面研究进展。 1.为了寻找高效利用甾体皂甙元完整骨架合成胆甾烷骨架的天然产物的方法,在充分总结文献工作基础上,我们系统地研究了甾体皂甙元E/F螺环的开环反应。在研究甾体皂甙元乙酰化开环反应的基础上发展了相应的乙酰化开环还原反应,给出E环选择性开环产物,为合成具有类似结构的天然产物提供了方便。在研究甾体皂甙元溴代开环反应中,给出了在温和条件合成C-26溴代伪甾体皂甙元的方法。通过发展的伪甾体皂甙元衍生物C-26羧酸活化的内酯化卤代反应实现了甾体皂甙元E环开环的研究目标,为喷脑皂甙等天然产物新合成策略的发展提供了机会。在研究其胺代开环反应研究中,给出了直接转化甾体皂甙元成为相应的甾体生物胺的方法。 2.以我们自己发展的甾体皂甙元内酯化卤代反应为关键反应,分别利用剑麻皂甙元和薯蓣皂甙元完整骨架完成了天然产物Aspafilioside E,F甙元及喷脑皂甙元的合成。在合成中,甾体皂甙元首先方便地被转化成为相应的伪甾体皂甙元C-26羧酸,经C-26羧酸的活化内酯化溴代反应给出C-16溴代甾体内酯。它进一步经消除、催化量四氧化锇双羟化、甲磺酸酯化和接力性亲核酯交换和取代关环反应给出目标化合物合成前体,它经还原和分子内氧化还原给出目标化合物。 3.以我们自己发展的甾体皂甙元的卤代开环反应为关键反应完成了甾体生物碱的甙元澳洲茄胺(Solasodine)的合成。在澳洲茄胺合成中,起始原料薯蓣皂甙元通过乙酰化、溴代开环、叠氮化和还原环化反应等4步反应,以54%的总收率合成了目标分子。 4.在研究甾体呋喃化合物的光化反应中,意外发现了一种呋喃光氧化碎裂反应。呋喃环经[4+2]加成反应产物的碎裂反应给出相应的酸酐和炔,而不是通常的不饱和双酮化合物。