甾体皂甙元的开环反应及其在Pennogenin等天然产物合成中的应用

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:freezinghk
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
如何合理利用资源丰富的天然资源化合物——甾体皂甙元合成医药、农药以及具有潜在应用价值的天然产物是是我们小组资源化学的主要研究内容和目标。我们小组在利用甾体皂甙元完整骨架合成具有二十七碳原子的甾体分子的探索中已经取得了许多成绩,但同时也发现了许多期待解决的问题。我的博士论文《甾体皂甙元的开环反应及其在Pennogenin等天然产物合成中的应用》是我们小组在这一领域研究工作的继续。在我的博士学位论文研究中取得了如下四方面研究进展。  1.为了寻找高效利用甾体皂甙元完整骨架合成胆甾烷骨架的天然产物的方法,在充分总结文献工作基础上,我们系统地研究了甾体皂甙元E/F螺环的开环反应。在研究甾体皂甙元乙酰化开环反应的基础上发展了相应的乙酰化开环还原反应,给出E环选择性开环产物,为合成具有类似结构的天然产物提供了方便。在研究甾体皂甙元溴代开环反应中,给出了在温和条件合成C-26溴代伪甾体皂甙元的方法。通过发展的伪甾体皂甙元衍生物C-26羧酸活化的内酯化卤代反应实现了甾体皂甙元E环开环的研究目标,为喷脑皂甙等天然产物新合成策略的发展提供了机会。在研究其胺代开环反应研究中,给出了直接转化甾体皂甙元成为相应的甾体生物胺的方法。  2.以我们自己发展的甾体皂甙元内酯化卤代反应为关键反应,分别利用剑麻皂甙元和薯蓣皂甙元完整骨架完成了天然产物Aspafilioside E,F甙元及喷脑皂甙元的合成。在合成中,甾体皂甙元首先方便地被转化成为相应的伪甾体皂甙元C-26羧酸,经C-26羧酸的活化内酯化溴代反应给出C-16溴代甾体内酯。它进一步经消除、催化量四氧化锇双羟化、甲磺酸酯化和接力性亲核酯交换和取代关环反应给出目标化合物合成前体,它经还原和分子内氧化还原给出目标化合物。  3.以我们自己发展的甾体皂甙元的卤代开环反应为关键反应完成了甾体生物碱的甙元澳洲茄胺(Solasodine)的合成。在澳洲茄胺合成中,起始原料薯蓣皂甙元通过乙酰化、溴代开环、叠氮化和还原环化反应等4步反应,以54%的总收率合成了目标分子。  4.在研究甾体呋喃化合物的光化反应中,意外发现了一种呋喃光氧化碎裂反应。呋喃环经[4+2]加成反应产物的碎裂反应给出相应的酸酐和炔,而不是通常的不饱和双酮化合物。
其他文献
该文用一步合成法对CsRbYbI体系进行了全组成范围内的合成,采用差热分析法制作了相图,以X-ray粉末相分析及荧光光谱进一步完善了它并且验证了体系相图的可靠性.该体系形成一
改革开放20多年来,中国报业逐步与政府财政“断奶”,最终走上了自收自支、自负盈亏的企业化经营道路.伴随着报业走入市场,报业经营日益发展,报业经济逐渐成为国民经济的重要
萨菲菌素A(Sanglifehrin A,SFA)是由淡黄色链霉菌Streptomyces flaveolusDSM9954产生的一种新型免疫抑制剂。其独特的化学结构包含了一个22元大环内酯和一个罕见的[5.5]螺环单
期刊
古人云:“书读百遍,其义自见。”这一说法强调了熟读的重要性。这里的“读”,主要指的是高声诵读。古人十分提倡在反复的诵读中揣摩、理解文章的意思。诵读法是我国传统的学习语文的方法。朱熹说:“凡读书须要读得字字响亮,不可误一字,不可多一字,不可倒一字,不可牵强暗记,只是要多诵数遍、自然上口,久远不忘。”著名教育家叶圣陶曾经说过,教师教语文,主要在于引导学生透彻理解课文。“而所谓的透彻理解,须反复玩味课文
由中国环境科学学会和香港公开大学举办的“首届两岸四地环境论坛--共同关心的环境问题与对策”于2004年1月7-10日在香港公开大学举行,来自中国内地、香港、台湾、澳门的100
全球变暖已经成为全人类必须面对的主要环境问题之一。二氧化碳作为大气中的主要温室气体,主要由于化石能源的燃烧而逐年增长,进一步加剧了全球气候恶化。为了解决这严峻的趋势
该工作中合成了两亲性嵌段共聚物PEO-b-PS.对嵌段共聚物PEO-b-PS胶束或近胶束膜热行为的分析和络合了几种金属离子后的胶束或近胶束的分析以及对室温浇铸的SBS超薄膜形态的研