反钙钛矿结构锰基氮化物(Cu,Al,Ga)NMn3的物性研究

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反钙钛矿结构锰基氮化物ANMn3(A=Cu、Ga、Al、Zn、Sn等)由于简单的晶体结构、丰富的物理性质和潜在的应用前景,近年来逐渐受到越来越多的关注。本论文系统研究了反钙钛矿结构锰基氮化物(Cu,Al,Ga)NMn3的晶体结构、磁性及电输运性质,并关注各自由度间的关联效应和内在的物理机制。在此基础上,进一步对母体进行化学掺杂,寻找优化功能属性的方法,并总结结构和物性的演化规律,为该体系的材料设计提供参考依据。本论文主要研究内容如下:   1.系统研究了反钙钛矿结构锰基氮化物CuNMn3及其掺杂化合物的结构和物性。(1)CuNMn3母体只有一个磁相变,同时伴随着马氏体相变。Cu位掺Mn后,化合物呈现两个磁相变,且随Mn元素的增加,马氏体相的四方结构性质以及磁滞伸缩特性均减弱。低温磁相变附近存在着晶格、自旋及电荷间的关联效应。(2)对于化合物Cu0.8Mn0.2NMn3,当Cu位继续掺入Sn元素后,原有的立方-四方结构相变消失,取而代之的是不连续的晶格跳变。当Sn掺杂量达到0.3时,在190-235K的温区范围内,负热膨胀系数高达-64.54ppm/K。高掺样品在低温下出现类自旋玻璃行为。(3)对CuNMn3进行Mn位掺Co或者N位掺C,实现了由正到负连续可调的电阻率温度系数。我们认为N和Co掺杂所引起的电子结构和电声子散射的变化是导致电阻率温度系数优化的主要原因。   2.我们首次制备了反钙钛矿结构锰基氮化物AlNxMn3(x=1,1.1,1.2)并系统研究了其结构与物性。发现随着N含量增加,样品的晶格逐渐膨胀,居里温度逐渐升高。高的居里温度和小的矫顽场意味着AlNxMn3是一种潜在的高温软磁材料。另外电输运和比热数据表明AlNxMn3在低温下表现了强关联费米液体行为。   3.详细研究了反钙钛矿结构锰基氮化物GaNMn3及掺杂化合物的结构和物性。(1)GaNMn3在反铁磁磁相变附近存在着晶格、自旋和电荷的关联效应。Ga位掺Mn后,低温区的铁磁交互作用逐渐增强,反铁磁交互作用逐渐减弱。掺杂量达到0.3时,形成铁磁长程序,反铁磁相变被铁磁相变取代。(2)组份为x=0.06的样品磁基态为自旋玻璃和铁磁团簇共存态(铁磁团簇镶嵌在自旋玻璃基体中)。这种特殊的磁构型导致了反常的交换偏置现象:即零场冷交换偏置现象。
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