锂离子正极材料Li3V2(PO4)3的改性研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:langfenggw
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本文针对磷酸钒锂(LVP)正极材料的不足,本研究采用生物-化学合成法,以酵母为生物模板,在LVP组成基础上,通过引入钠源,合成了Li3-xNaxV2(PO43复合正极材料,以对LVP进行改性。本文利用现代测试技术,系统研究了钠含量、烧成温度、保温时间、碳含量以及水热处理时间对合成材料的物相、结构、化学组成、电化学性能以及锂离子传输与传导的影响规律。研究结果表明,通过引入钠源,合成的材料会产生菱方LVP与磷酸钒钠(NVP);通过调整锂钠摩尔比例,可得到不同相含量的单斜LVP与菱方LVP以及菱方NVP复合正极材料。随着钠含量的增加,材料中单斜LVP含量逐渐减少,菱方NVP的含量逐渐增多;改变钠含量并不影响材料的结构;但随着钠含量增加,材料的电化学性能先增加再降低,在锂钠摩尔比为5:1时最高。随着烧成温度越高,材料中的菱方LVP的含量越高;当烧结温度为800oC时,合成的材料有少量的球形颗粒,无定形碳包覆在材料的颗粒表面而且具有介孔结构;材料的电化学性能随着烧成温度的增高先增加后降低,在800oC时电化学性能最高,在5 C与10 C的高倍率条件下放电比容量分别为118.55 mAh g-1以及98.27 mAh g-1。随着保温时间延长,对物相种类基本没有影响;保温时间越长有利于菱方LVP晶相的生长;保温8 h合成的材料具有均匀的碳包覆层;随着保温时间的增加,材料的电化学性能先增加后降低。当保温8 h时,合成材料的放电比容量最高,在5 C与10 C的高倍率条件下放电比容量分别为119.7mAh g-1与91.78 mAh g-1。碳含量的增加,不改变材料的物相种类,但会导致单斜LVP含量有少量降低。当碳含量增加时材料的电化学性能先增加在降低,性当碳含量为6.24%时材料的电化学性能最高。水热处理时间越长,材料中单斜LVP的含量就越高,菱方LVP的含量就越少。水热处理24 h合成的材料颗粒粒径约为200 nm,具有单一孔径的介孔结构。随着水热时间的增加,材料的电化学性能先增加再降低。经24 h水热处理合成材料的放电比容量最高,在5 C与10 C放电倍率下的放电比容量分别为114.75以及92.63 mAh g-1;经水热处理合成材料的颗粒分散度高于无水热处理合成的材料颗粒分散度,而且其锂离子传输性能远高于后者。
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