固定床中TS-1催化丙烯环氧化反应的研究

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目前,我国一般是通过氯醇法来生产环氧丙烷的,其中,作为不可或缺的生产原料之一,氯气经化学反应后会生产大量的氯化钙固体废弃物以及含氯的废水。钛硅分子筛(TS-1)是在二十世纪八十年代出现的一种新型分子筛,以TS-1为催化剂,过氧化氢为氧化剂,催化的丙烯环氧化制环氧丙烷过程,不产生副产物,展现出良好的工业应用前景。在间歇反应器中, TS-1分子筛的丙烯环氧化性十分理想,然而分离TS-1以及未反应的产物、原料是一道相当复杂的工序所以间歇釜反应器不适合于工业应用。而固定床反应器可以克服上述缺点,是适合工业生产的反应器。本论文研究了成型TS-1催化剂在固定床反应器中催化丙烯环氧化反应的性能。在2.5MPa下,考察了反应条件对TS-1催化剂的丙烯环氧化应性能的影响,获得的优化反应条件为:反应温度40oC,甲醇含量65wt%,过氧化氢含量为10.64wt%。在优化的条件下,过氧化氢转化率为95%以上,环氧丙烷的选择性在95%以上。对实验结果进行了模拟,发现丙烯氧化反应遵循Eley-Rideal(H2O2吸附)的反应机理。获得了动力学方程和参数。论文还研究了低压下成型TS-1催化剂在固定床反应器中催化丙烯环氧化反应的性能。获得的优化反应条件为:反应温度为40oC,操作压力为0.4MPa,甲醇含量为65wt%,过氧化氢的含量为10.64wt%。在优化的条件下,过氧化氢转化率为95%以上,环氧丙烷的选择性在92%以上。对实验结果进行了模拟,发现丙烯氧化反应也遵循Eley-Rideal (H2O2吸附)的反应机理。获得了动力学方程和参数。论文还研究了温度对过氧化氢分解的影响规律,发现在30-50oC时,反应为一级反应,获得了动力学方程和反应的活化能(Ea=69.3kJ/mol)。结果可以用于控制过氧化氢的无效分解,从而优化丙烯环氧化工艺。
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