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近些年来,金属磷酸盐由于其丰富的结构化学特征以及在催化剂、吸附剂、离子交换剂及非线性光学材料等方面巨大的应用潜力而备受关注.这些化合物大部分采用水热法或高温固相法来合成,本论文通过固相反应的方法制备了一些磷酸盐的单晶.完成的主要工作有:1.MlnP<,2>O<,7>(M=Li,Na,K,Rb,Cs)首次报道了MlnP<,2>O<,7>(M=Na,K,Rb,Cs)的单晶结构,空间群为P2(1)/c,而LilnP<,2>O<,7>空间群是P2(1);这五个晶体都具有三维的骨架结构,碱金属离子位于骨架结构的一维隧道中.测定了MlnP<,2>O<,7>(M=Na,K,Rb,Cs)的吸收光谱和发射光谱,并计算了它们的能带结构和光学性质.计算结果表明:MlnP<,2>O<,7>带宽分别是3.5,3.7,3.7,3.7 eV,都为绝缘体;价带顶主要是杂化的O-2p轨道和P-3p轨道的贡献,而导带底主要是In<3+>价轨道的贡献.MlnP<,2>O<,7>的平均三阶光极化率按KlnP<,2>O<,8>)<,n>(M=K,n=10;M=Rb,n=2)这两个结构新颖的化合物都属于单斜晶系,(K<,3>lnP<,2>O<,8>)<,10>空间群是C2/c,而(Rb<,3>lnP<,2>O<,8>)<,2>是P2(1)/n,两者都具有InO<,6>八面体和PO<,4>四面体相互连接而成的相同的阴离子(InP<,2>O<,8>)<,n><3n->框架结构,碱金属离子位于框架结构的一维隧道中.基于实验测量得到的晶体学数据,我们计算了(Rb<,3>lnP<,2>O<,8>)<,2>电子能带结构和光学性质,结果表明:(Rb<,3>lnP<,2>O<,8>)<,2>带宽为3.18eV,为绝缘体.在输入光为1060 nm时,(Rb<,3>lnP<,2>O<,8>)<,2>晶体在x,y,z方向计算得到的折射率分别是1.2350,1.2685,1.2585.3.Sr<,3>P<,4>O<,13>采用Li<,2>CO<,3>为助熔剂,首次生长出Sr<,3>P<,4>O<,13>单晶体,空间群是P<-><,1>,阐述了其层状结构特征,测定了它的吸收光谱和荧光光谱,结合单晶数据通过DFT方法计算其能带结构和光学性质.结果表明:Sr<,3>P<,4>O<,13>带宽是4.76 eV,为绝缘体;价带顶主要是P-3p和O-2p轨道的贡献,而导带底主要是Sr原子轨道的贡献;Sr<,3>P<,4>O<,13>晶体折射率较低,可能是紫外到远红外区的透过材料.