新型半导体光催化剂的可控合成及半导体—多孔炭复合材料的制备

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随着人类社会的发展,环境污染日益严重,因此环境污染问题,特别是室内污染问题日益引起人们的关注。众所周知,人生大约70%是在室内度过的,而室内的污染相对于室外高出很多倍。挥发性有机物(VOCs)被广泛的应用于工业和室内装修,其广泛的应用必然导致了水和空气的污染,特别是对室内污染更大。光催化剂在去除环境污染有很多优点,因此近年来采用光催化剂去除环境污染受到人们极大的重视。二氧化钛是一种比较常用的光催化剂,其具有稳定性高,催化活性高,无毒和便宜的优点,因此在环境污染处理中受到极大的关注。然而二氧化钛亦有很多缺点,太阳光利用率低,粒子回收困难,容易失活,而且当污染物浓度比较低的时候,光催化仅发生在催化剂附近等。因此需要研究新的催化剂和催化剂复合材料,以提高催化剂的性能。本文的主要研究内容和结果如下:(1)采用水热合成法,以Cu(NO3)2为原料,乙二醇为溶剂和还原剂,聚乙烯吡咯烷酮k30(PVP)为表面活性剂,一步合成具有可见光响应的Cu-Cu2+1O金属半导体复合材料。表征结果显示产物由两种不同尺寸粒子构成,其中大的粒了为Cu,直径为50nm,小的粒子为Cu2+10,直径为20nm。表面活性剂PVP的加入降低Cu2+1O的结晶度,提高了铜的含量,并影响两种粒子的尺寸分布和界面结合情况,因而影响产物的催化性能。催化活性测试结果表明,Cu-Cu2+1O金属半导体复合材料具有可见光催化活性,其对苯酚降解符合一级反应动力学。并采用Cu(NO3)2为原料,明胶为分散剂,Na2SO3为还原剂,活性炭为负载剂,采用原位沉淀法实现活性炭负载复合型Cu2O/AC光催化剂的制备,测试结果显示活性炭的加入影响了产物的相结构,而禁带宽度没有受到影响。以苯酚为模型,光催化测试结果显示,复合型Cu2O/AC光催化剂的催化活性高于Cu2O,原因可能是活性炭和Cu2O存在吸附催化协同作用,其导致了产物催化活性的提高。(2)合成两类不同的介孔氧化镍。以硝酸镍为原料,氢氧化钠为沉淀剂,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为表面活性剂,采用水热合成法制备具有介孔结构的纳米片状p型氢氧化镍,将介孔结构的纳米片状β型氢氧化镍焙烧即可以获得相同形貌的纳米氧化镍。XRD测试结果显示纳米片状氧化镍是体心立方结构,电子衍射显示其为单晶结构,而且氢氧化镍也是单晶结构,氧化镍的比表面积为85.98m2/g,具有介孔结构。以苯酚为模型,光催化测试结果显示,片状氧化镍具有一定的催化活性,但很容易失活。花状氧化镍的合成。在不添加任何模板和表面活性剂条件下,采用均匀沉淀法制备出具有自组装结构的花状α型Ni(OH)2,并以其为前驱体,通过焙烧即可获得同样具有花状结构的氧化镍。测试结果显示,所制备的氧化镍比表面积是125.2m2/g.其禁带宽度为4.43eV。光催化测试结果显示花状氧化镍对甲基橙的有较高的光催化降解性能。(3)控制合成氢氧化钢并制备氢氧化铟—活性炭复合材料。首先,以硝酸钢为原料,尿素为沉淀剂,十六烷基溴化铵(CTAB)为软模板剂,采用一步一点法制备具有介孔结构的纳米棒状氢氧化钢。测试结果显示:样品都是长度为300nm宽度为90nm的棒状有孔结构,低温液氮吸附技术证实了样品是具有介孔结构的材料,其平均孔径为3.1nm。光学测试显示,其禁带宽度为5.15eV,其具有较强的荧光性能,在紫外激发下具有两个比较强的光谱带。并且还探讨了纳米棒状成因和CTAB对形成氢氧化铟板状结构的作用。而后继工作发现通过控制反应条件,不使用CTAB作为模板,在低温条件下(70℃)也可获得形貌和尺、J‘可控的纳米氢氧化钢。例如时间、浓度以及沉淀剂种类,即可控制反应产物的形貌和粒了尺寸的大小。氢氧化铟可能的形貌控制机理也被讨论。催化测试显示:其对气态苯的光催化降解与二氧化钛相比,所制备的样品也显示出更高的催化活性。以In(NO3)3·4.5H2O和六亚甲基四胺(HMT)为原料,采用水热合成出具有介孔结构的块状氢氧化铟。其具有较高的比表面积,其比表面积为97.04m2/g。对甲苯的光催化测试结果显示,其具有较高的催化活性而且催化活性很稳定。最后,以In(NO3)3·4.5H2O和六亚甲基四胺为原料,采用水热合成法制备了氢氧化铟—活性炭复合材料。测试结果显示,活性炭的加入影响了晶体结构和粒径大小。活性炭的加入没有影响氢氧化钢粒子形貌。氢氧化钢是以化学键的形式负载在活性炭上而且多孔活性炭并没有影响氢氧化铟的禁带宽度。对甲苯的催化测试显示含量3%的氢氧化铟—活性炭复合材料具有最高的催化活性。(4)采用丝网印刷技术制备了二氧化钛/活性炭纤维复合光催化剂。通过XRD和SEM测试显示,复合催化剂内的二氧化钛的相是锐钛矿结构,活性炭纤维的存在没有影响二氧化钛的相结构。SEM显示二氧化钛在活性炭纤维表面形成薄膜。对苯的光催化测试显示复合材料的光催化性能要高于二氧化钛的催化活性。
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