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本文通过总结现有制备高铁酸盐的工艺方法尤其是电解法的有关文献发现，兼顾电流效率和相应的高铁酸盐浓度水平以及简化结晶纯化手续是提高电解法制备高铁酸盐工艺水平的关键。 针对由电解法合成Na2FeO4溶液进而制备固态K2FeO4的方法，通过比较研究电解过程中主要工艺因素对阳极电流效率和相应Na2FeO4浓度的影响，提出了在浓碱液中快速电解铁源阳极获取高浓度Na2FeO4溶液的方法。通过研究K2FeO4固体的溶解沉淀规律，提出了获取高纯度固态K2FeO4晶体的简易方法。此外，用化学分析、原子吸收、扫描电镜（SEM）、粉末X-射线衍射（XRD）、红外吸收光谱（IR）、热重（TGA）、差热（DTA）等方法对所制高纯固态K2FeO4的化学组成、晶体形貌、结构特征等化学物理性质进行了表征。主要结论如下： （1）在浓NaOH溶液中直流电解氧化铁阳极生成Na2FeO4溶液的过程中，电解液温度、阳极液碱浓度与电流效率成正函数关系；电解速度、阳极液碱浓度与阳极液中Na2FeO4浓度的增长速度成正函数关系。周期性更换阳极电液，可消除铁电极表面的钝化所造成的电流效率下降。快速电解获取高浓度Na2FeO4溶液的方法，主要包括四个方面：①采用两阴极室夹一厚度较小的阳极室的隔膜（或离子膜）电解槽；②使用比表面积较大的铁网阳极；③保持阳极室中有适宜浓度的浓NaOH溶液；④采用较低的电流密度和较高的电解速度。具体工艺参数是：14～16mol/LNaOH溶液、温度303～308K、表观阳极电流密度300A／m2、有效单位电解速度＞6.0A/L。衡直流连续电解5～6h，阳极液中Na2FeO4的浓度可达0.32～0.48mol/L，平均电流效率为35％（6h）～49.6％（3h）；采用周期性更换新鲜电液方式电解12h的平均电流效率为47.3％。 （2）K2FeO4在NaOH溶液中的溶解度高于同浓度KOH溶液中的溶解度，且溶解度均随着碱溶液浓度的增大而降低；K2FeO4在KOH和NaOH混合碱溶液中的溶解度，受到同离子效应和盐效应的共同影响，且同离子效应的影响更大；固态K2FeO4被甲醇还原的速度与甲醇或固态K2FeO4的含水量成正比；K2FeO4溶液的稳定性远远低于固态K2FeO4，少量水的存在，可促使K2FeO4按溶解—分解—再溶解—再分解的过程分解。一次性沉淀纯化获取高纯度固态K2FeO4的方法，包括三个方面，①采用较高浓度的Na2FeO4溶 电解法制备高纯高铁酸钾工艺研究液和KOH 溶液，并在较低温度下将两者交替加入反应器，以控制K。Feo；的过饱和度：②控制适当低的反应温度和适当的反应时间；③在 凡Feo。滤饼的纯化过程中先脱水，后脱碱，再除杂。具体工艺参数是：0．23～0．43m(。l／LNa。Peo。阳极液，饱和KOH溶液，反应温度273～293K，K。Feo；过饱和度1．27左右，反应时间20～30min，脱水剂环己烷，脱碱除杂剂甲醇（或乙醇），于353K烘干2～3h。所制K。Feo。的纯度为引％～98，1％，回收率为95兄 （3）电解法所制高铁酸钾的化学式为 K。Feo。而不是文献中所认为的3K。Feo。·Na。Feo。；粗颗粒 K。Feo。粉末粒径一般为 40～SO n。，其形貌呈长而薄的板条状；该晶体的某些晶面与水氯法所得KJ。样品相比出现了生长发育程度上的差异：本方法所得样品的热稳定性较高，随着晶粒由小到大，固态凡eo。的热分解温度为536～557K，