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近年来,有关金属膦酸盐配位聚合物的研究引起无机及材料化学家的极大兴趣,这主要归因于其在催化、离子交换、质子传导、插入化学、光化学和材料化学等方面潜在的应用。为了设计结构新颖、性能优良的功能材料,人们通过引入羟基、羧基和氨基等官能团对有机膦酸配体进行结构上修饰。本论文通过对有机膦酸配体的结构设计,如引入羟基、氨基等功能性基团,合成了三种有机膦酸配体,分别为N–吗啉亚甲基膦酸,N–(二乙醇胺)亚甲基膦酸和N, N–丁胺二(亚甲基膦酸)。另外,还选用了1–羟基亚乙基二膦酸(hedpH4)为配体。在低温水热条件下,采用直接法、引入模板剂法和引入第二配体的方法,合成出20种未见文献报道的金属膦酸盐配位聚合物的晶体材料,并对这些化合物的晶体结构、热稳定性和荧光性能进行了研究。所合成化合物的分子式如下: (1) Zn2Cl[O3PCH2N(CH2CH2)2O][O3PCH2NH(CH2CH2)2O] (2) Pb2Cl3[O3PCH2NH(CH2CH2)2O]·2.5H2O (3) [La{O3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)]·H2O (4) [Y2{HO3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)3(H2O)3]·H2O (5) [Ce3{O3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)4(H2O)4]·2H2O (6) [Pr3{O3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)4(H2O)4]·2H2O (7) [Nd3{O3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)4(H2O)4]·2H2O (8) [Sm3{O3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)4(H2O)4]·2H2O (9) [Eu2{HO3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)3(H2O)3]·H2O (10) [Gd2{HO3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)3(H2O)3]·H2O (11) [Tb2{HO3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)3(H2O)3]·H2O (12) [Dy2{HO3PCH2NH(CH2CH2)2O}(C2O4)3(H2O)3]·H2O (13) [NH3(CH2)4NH3]Sm[hedpH][hedpH2] (14) [NH3(CH2)4NH3]Gd[hedpH][hedpH2] (15) [NH3(CH2)4NH3]Dy[hedpH][hedpH2] (16) [NH3CH2CH2NH3][Zn3(hedp)2(H2O)]·H2O (17) [NH3CH2CH(CH3)NH3][Zn3(hedp)2(H2O)]·3H2O(18) [Cu2(hedp)(H2O)2]·0.5H2O (19) Cd2[{O3PCH2N(CH2CH2O)2}(H2O)2] (20) Mn2[CH3(CH2)3NH(CH2PO3)2(H2O)F]·2H2O其中化合物1–12是以N–吗啉亚甲基膦酸为配体,利用直接反应法和引入第二配体法获得的。X?射线单晶衍射结果表明,化合物1–3具有二维层状结构,化合物4–12具有三维开骨架结构。以1–羟基亚乙基二膦酸为配体,利用模板剂法和直接反应法合成了化合物13–18。X?射线单晶衍射结果表明,化合物13–15具有一维链状结构,化合物16和17具有二维层状结构,而化合物18具有三维开骨架结构。化合物19和20是分别以N–(二乙醇胺)亚甲基膦酸和N, N–丁胺二(亚甲基膦酸)为配体,采用直接反应法获得。X?射线单晶衍射结果表明,化合物19和20具有二维层状结构。TG-DTA分析表明,该类化合物均具有较稳定的骨架结构。荧光分析结果表明,化合物9和11可分别做为红光发光材料和绿光发光材料。