超细氧化物固溶体Ce0.8Y0.2O1.9的制备与表征

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实验采用草酸二乙酯、Ce(NO33·6H2O、Y(NO33·6H2O为初始原料,以尿素为pH值调节剂,利用均相共沉淀法制备了20mol%Y2O3掺杂CeO2(Ce0.8Y0.2O1.9)的氧化物前驱体,利用热重分析(TG-DTA)从多方面证实了n=0~35.5 (n:尿素与草酸二乙酯的摩尔比)范围内得到的沉淀物为草酸铈的固溶体。经扫描及透射电子显微镜观察,生成的草酸盐固溶体沉淀颗粒尺寸随着n值的增大而减小,由n=0时约10μm下降到n=35.5时约0.5μm,沉淀物热分解后得到的氧化物经X射线衍射分析及晶格常数计算表明了为Y固溶CeO2,其结晶粒径约10nm。将纳米晶Ce0.8Y0.2O1.9于空气中,500900℃范围内热处理。采用X-射线衍射(XRD)线宽法探讨了纳米晶Ce0.8Y0.2O1.9在热处理过程中晶粒生长动力学。实验结果表明:较低温度热处理时,其纳米晶尺寸的变化遵循速率方程d-d0 =Aexp [-Ea/(RT)] (t-t0),晶粒生长活化能为73.1 kJ/mol。通过对Ce0.8Y0.2O1.9(YDC)素坯烧结行为的考察,得到了试样的密度、晶粒大小随烧结温度(1000~1500℃)的变化规律。利用扫描电子显微镜对烧结体的晶粒尺寸分布进行统计分析表明: Ce0.8Y0.2O1.9晶粒生长在两个烧结温度区域内分别遵循不同的速率方程,在1000~1300℃较低的温度范围内,晶粒成长的活化能较小(171.1 kJ/mol),即烧结温度对晶粒成长的影响较小;在1300~1500℃较高的温度范围,晶粒生长的活化能较大(479.8 kJ/mol),即晶粒成长对烧结温度的高低表现为非常敏感,并且晶粒尺寸分布显著宽化。烧结体的密度在1000~1400℃范围内随温度的升高几乎直线上升,在1400℃时相对密度达98.5%,1400℃以上则提高的幅度变得很小。
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