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不对称催化在现代有机合成化学中有着非常重要的地位。本论文首先对手性的意义及重要性、获得手性化合物的手段和不对称催化反应的历史、现状作了简要的综述,对于不对称催化中膦配体的重要性以及分类作了一定的说明,提出了设计新配体的概念。
自1990年以来,不对称催化研究得到迅速的发展且硕果颇丰,这使得不对称催化成为有机化学研究的热点。其中,手性配体的设计和合成被认为是不对称催化反应的关键,在过渡金属做为催化金属源的不对称催化反应中对反应活性及对映选择性起着决定性的作用。近年来,有很多具有额外手性中心的配体被合成出来用于不对称催化中,并取得较满意的催化效果。普遍认为,手性配体中引入额外的手性中心,可避免配体合成过程中繁杂的拆分,有利于提高反应对映选择性。
本文致力于有额外手性中心的新型联苯类手性单膦配体的设计合成,并在准备的过程中对该类配体合成路线进行了设计和完善,旨在应用于Pd(II)配合物催化的不对称Suzuki偶联反应中。改进后的反应路线采用Mitsunobu反应在取代的邻苯二酚环上引入额外的手性中心,这在此领域尚属首例,并采用Suzuki反应完成配体合成中关键的偶联。此合成路线操作简单,缩短了反应时间,提高了收率和产品纯度,尽量采用环境友好型试剂和反应。
本论文充分利用实验室的资源、条件,自行设计了目标配体和合成路径,并通过1H NMR,13C NMR,MS对中间体和目标产物的结构进行了表征。