苯硼酸类荧光探针的合成及应用研究

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本文根据近年来的文献报道,对含有机硼酸的荧光探针进行了研究。荧光探针可以特异性的识别目标分子,与这些目标分子结合后,荧光探针分子的光学性质会发生变化,人们可依靠这种变化实现检测目标分子的目的。荧光探针技术具有灵敏度高、专一性好和快速准确等优点。荧光探针技术目前已经应于到人们生产生活的各个领域,包括生化检验、环境控制、疾病诊断和药物筛选等重要领域,已经成为分析化学领域新的研究热点之一。本文以硼酸为基础合成了化合物1,成功的实现了对果糖和次氯酸钠的检测。本文主要做了以下几个方面的工作:第一章绪论。主要介绍了含硼酸的荧光探针的研究进展,硼酸基团可以与糖类特异性识别,而糖类又是生理活动中十分重要的物质,因此,含硼酸的荧光探针主要用于检测各种糖类物质。在查阅大量文献的基础上提出了本文的研究思路。第二章测定果糖的含硼荧光探针的设计及应用研究。以苯并咪唑为母体设计合成了可以用于检测果糖的荧光探针化合物1。化合物1本身是一种弱荧光物质,在生理环境下,加入血液中正常浓度的果糖后,1上硼酸基团的两个羟基与果糖上的邻位二羟基以醚键的形式可逆的结合,形成五元环状酯,导致化合物1中硼原子杂化状态改变,分子内电荷转移过程被阻止,体系的荧光强度显著升高。根据上述原理,建立了一种在水溶液中测定果糖的荧光分析法,该法灵敏度高,选择性好。该方法测定D-果糖的线性范围2.0-100 mmol L-1 (r= 0.993),检出限为0.18 mmol L-1 (3σ).对50 mmol L-1的D-果糖平行测定8次,其相对标准偏差为3.2%。第三章含硼荧光探针测定次氯酸根离子的应用研究。化合物1在303 nm处激发时,仅仅在353 nm处由单一的发射峰,当次氯酸钠存在时,化合物1上的硼酸基团会被次氯酸钠氧化成羟基,从而利用2-(2-羟苯基)苯并咪唑分子结构中的去保护羟基的反应,恢复激发态分子内质子转移过程,导致体系在353 nm处发射峰减弱,而415 nm处出现新的荧光激发峰。利用反应前后353 nm和415 nm处的荧光强度比值,可以定量的测量次氯酸钠的浓度。该方法测定ClO-的线性范围0.48-1.92μmol L-1(r=0.990),检出限为1.5×10-7mol L-1 (3σ).第四章测定Zn2+的荧光传感器的设计合成及应用研究。设计合成了一种席夫碱类荧光探针化合物2,用于检测水溶液中Zn2+的浓度。化合物2是一种无荧光物质,在30%乙醇的水溶液中加入Zn2+后,其与Zn2+以1:1络合成为络合物,导致席夫碱分子形成刚性平面共轭结构,从而使体系荧光强度增强。基于上述原理,建立了一种测定Zn2+的荧光分析法,方法灵敏度高,简单快捷。该方法测定Zn2+的线性范围2.0-20μmol L-1(r=0.9911),检出限0.34μmol L-1(3σ).
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