论文部分内容阅读
目前我们已利用含Si、Fe、Ca等少量杂质的铝酸钠溶液和碳酸氢钠溶液反应结合溶胶-凝胶法以及共沸蒸馏法制备出了纯度在99.9﹪以上的α-Al<,2>O<,3>纳米粉体以及γ-Al<,2>O<,3>纳米孔薄膜,并采用各种分析测试手段对其结构性能进行了表征.该制法除需用少量酸做拍散介质外,不需耗用大量的酸和碱,是一种纳米氧化铝材料的廉价制法.在研制过程中,我们对若干关键步骤的反应过程也作了研究.本文就报道了我们对制备和若干反应过程的研究结果.1.铝酸钠溶液与碳酸氢钠溶液混合后,产生无定形氢氧化铝沉淀.利用此沉淀拍散可制成稳定透明的溶胶,利用此溶胶制备出了纳米氧化铝粉体和纳米氧化铝薄膜.2.和丝钠铝石相比,在上述反应条件下无定形氢氧化铝不是平衡固相而是亚稳相;无定形氢氧化铝在拍散和凝胶形成过程中晶化,形成拟薄水铝石.3.在碳酸氢钠未大量过剩条件下,氢氧化铝沉淀前有一个反应诱导期.在此期间溶液的紫外吸收光谱已有显著变化.在260nm附近紫外吸收增强;和Ba<,2>[Al<,2>(OH)<,10>]等含六配位铝原子的晶体的紫外光谱对比,讨论了铝酸钠溶液分解的机理.4.我们试用少量活性石灰对铝酸钠溶液脱Si,生成的水化石榴石沉淀同时使悬浮的Fe<,2>O<,3>·xH<,2>O也除去,又在煅烧制α-Al<,2>O<,3>时加少量NH<,4>F除Na(少量夹杂的NaF用水洗去),已成功制得纯度99.9﹪以上的α-Al<,2>O<,3>纳米粉.电解质浓水溶液是化工、湿法冶金等生产的常用物料.模式识别方法已应用于研究熔盐溶液的热力学性质与熔盐系组分离子的半径、元素电负性等原子参数的规律,据此相当有效地建立了熔盐相图的计算机预报和评估的新方法(半经验方法).我们用类似办法研究了水-盐溶液体系.5.本文研究了一价、二价碱金属卤化物和一、二、三价碱金属含氧酸盐的Pitzer系数与原子参数(尤其是阳阴离子半径和电负性)的关系.Pitzer系数β<(0)>和β<(1)>可很好地用阳阴离子半径和电负性来表达.因此我们用这两个参数近似地表示Pitzer的各项系数,并给出了合理的物理解释.6.应用支持向量回归算法筛选出与电解质浓溶液活度系数相关的离子特性参数集:阴阳离子半径比(R<,+>/R<,->)、阴离子半径R、阳离子半径R<,+>和阴阳离子电荷数比(Z<,+>/Z<,->).并以此为自变量集,用支持向量回归算法或PLS算法总结活度系数的经验规律,进而提出利用一批浓电解质溶液已知的活度系数数据"转推"其他电解质溶液的活度系数的算法.用留一法考察了这种"转推"算法的准确程度.并引用离子系的对应态理论对支持向量回归求得的经验关系的物理意义作了讨论和解释.7.根据240种无机盐的水合盐形成与否的实验数据,应用化学键参数-模式识别方法总结水合盐的形成规律,得到了几种价型的无机盐水合物的形成判据.并用类似算法还研究了氯化物、溴化物水合复盐形成以及水合盐结构参数z/xn的若干规律性.这些规律对水合盐材料和水盐系相图的计算机预报有参考价值.