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药物分析对于药品鉴定、质量控制以及临床研究具有十分重要的意义。但是,在分析实际样品中的药物成分(特别是中药中活性成分)时,由于其中的组分非常复杂,因此,需要使用特殊的分离工具以及能够给出多种信息和高灵敏检测的检测器。
与水相毛细管电泳(CE)相比,非水毛细管电泳(NACE)具有电泳电流低、分析速度快、样品处理简单以及与电化学检测器兼容性好等优点。它不仅可以用于带电物质的分离,还可用于中性物质、难溶于水以及在水中不稳定物质的分离。电化学发光/电化学(ECL/EC)双检测技术不但可以针对被分析物的性质不同,选择不同的检测器,以提高分析的灵敏度,而且可以给出关于被分析物的ECL及EC双重信息,更有利于复杂体系中被分析物的鉴别和检测。这里,我们将NACE与ECL/EC(NACE-ECL/EC)双检测技术相联用,并将其用于实际样品中药物及中药中主要活性成分的分析:
1、首先,以三乙胺和三丙胺为研究对象表征了NACE-ECL/EC双检测技术;然后,将NACE-ECL/EC双检测技术用于三种吩噻嗪药物(氯丙嗪、异丙嗪和二氧异丙嗪)的分析;最后,将此法用于实际样品中二氧异丙嗪的分析。结果显示:在没有场隔离器的情况下,我们可以施加高的分离电压(20 kV)以及使用短(33 cm)且内径大(75μm)的毛细管柱,从而提高了分析速度;而且不需要使用表面活性剂作为添加剂,对结构相似的三种吩噻嗪实现了好的分离;因为ECL/EC双检测模式可以针对被分析物的性质不同,选择不同的检测方法(ECL或EC),从而提高了分析的灵敏度。此外,由于实验中使用了有机相缓冲溶液,电极不容易受污染,不需要活化处理且信号重现性好。
2、将NACE-ECL/EC用于中药洋金花中阿托品、山莨菪碱和东莨菪碱(这三种物质在水中不稳定)的分析。此法不仅克服了这三种物质在水中不稳定以及需要表面活性剂作为添加剂才能实现分离的缺点,还缩短了分析时间。此外,双检测模式可以得到关于被分析物更多的信息(ECL和EC),有利于复杂样品中被分析物的鉴别和检测。
此外,我们还发现,乙腈中Ru(bpy)32+在Pt电极上于-0.78 V处产生ECL现象,且在ECL产生的电位范围内,没有生成Ru(bpy)3+。这说明,此ECL不同于以往的还原氧化ECL,而是一种独特的阴极ECL。阴极ECL用于实际样品分析的报道比较少。这里,我们将此阴极ECL分别用于三丙胺的直接检测以及消毒液样品中过氧化氢的间接检测。无论是直接检测还是间接检测,都得到了很好的重现性。