论文部分内容阅读
聚氨基酸作为多肽的类似物,具有可调控的二级结构、多样的侧链功能团、良好的生物相容性与可降解性,成为构建功能高分子材料的理想原料,引起了广泛的关注和研究兴趣。基于聚氨基酸的杂化高分子材料,由于可以将杂化材料组成的多样性与聚氨基酸结构的有序性结合起来,从而赋予杂化材料独特的优良性能。本论文主要围绕基于聚氨基酸的杂化功能材料进行研究,探索新型聚氨基酸杂化共聚物的合成、修饰和自组装方法,包括以下具体研究内容:
1.通过将γ-炔丙基-L-谷氨酸-Ⅳ-羧基-环内酸酐(NCA)的开环聚合与铜催化叠氮-炔基“点击”化学两者相结合的方法,合成了一类新型的“寡聚核苷酸(DNA)接枝的聚氨基酸分子刷”,并进一步研究了该类分子刷的自组装性质。通过两种具有互补DNA侧链的聚氨基酸分子刷进行杂化,得到了高级的组装结构;将分子刷与含有‘粘性末端’的双链核酸杂交,构建了具有‘核壳’结构的超分子分子刷;该聚氨基酸分子刷还可以作为模板调控金纳米颗粒的空间排列;以DNA作为交联点,构建了一种新型的生物相容性并可降解性的水凝胶。
2.通过巯-炔加成的方法对聚乙二醇-b-聚氨基酸两嵌段共聚物中聚氨基酸嵌段分别修饰了普通疏水性的饱和烷烃和具有双疏性质的氟代烷烃,并研究了修饰后的嵌段共聚物在水溶液及有机溶剂中的自组装性质。这些实验结果与合成方法对研究聚合物链的修饰及溶液组装性质有一定的借鉴意义。通过优化大分子引发剂和各种含有巯基的功能化合物,可以制备多样性的基于聚氨基酸的杂化共聚物,再进一步利用自组装溶剂的选择,又可以获得不同的组装结构。
3.我们利用基于聚氨基酸间、以及聚氨基酸与DNA之间的静电作用为主的非共价相互作用,构建了一些新型的超分子自组装结构。并通过进一步控制体系中不同电荷聚合物之间的比例,对超分子结构的自组装形貌和组装过程进行了初步研究。特别是利用聚合物间电荷相互作用,实现了对两亲性嵌段共聚物原有自组装结构进行调控的目的。