论文部分内容阅读
本文系统研究了九种真菌子实体或发酵液的化学成分。这些真菌包括:杨柳田头菇（Agrocybe salicacola）发酵液、绵地花菌（Albatrellus ovinus）子实体、蓝孔地花菌（Albatrellus caeruleoporus）子实体、阿拉华蜡孔菌（Ceriporiaalachuana）发酵液、角锥白鹅膏（Amanita virgineoides）子实体、杏鲍菇(Pleurotuseryngii)发酵液、漏斗大孔菌（Favolus arcularius）发酵液、血红密孔菌（Pycnoporussanguineus）发酵液以及一种镰孢霉（Fusarium sp.）属真菌发酵液。通过利用正反相硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、中压制备色谱(MPLC)和制备型高效液相色谱(Prep-HPLC)等分离手段，并运用各种波谱学方法（包括1D、2D NMR，MS，IR, UV, CD，旋光光谱），分离鉴定化合物103个，包括新化合物39个。这些化合物的结构类型包括倍半萜（Illudin型、Fomannosane型、杜松烷型、Tremulane型等）、单萜、grifolin衍生物（包括单体和二聚体）、含氮化合物、麦角甾醇、脂肪酸酯等。通过与相关课题组合作，对其中部分化合物进行了活性测试。
本研究运用多种方法确定新化合物的立体化学是本论文的亮点之一。针对不同结构特征的化合物，我们采用了各种不同的方法来确定它们的绝对或相对构型。这些方法包括X-光单晶衍射、基于残余偶极耦合(RDC，Residual Dipolar Coupling)的核磁共振技术、乙酸钼二聚体试剂确定邻二醇绝对构型、量子化学计算、与已知化合物比较旋光值等。杨柳田头菇（Agrocybe salicacola）为蘑菇属(Agrocybe)高等真菌，从其发酵液中分离得到18个化合物，其中新化合物10个。化合物AgrocybinA为一个罕见的高度氧化和高度环化的Illudin型倍半萜，由六个环紧凑结合成一个笼状的刚性结构，结构中包含7个手性中心，其相对构型通过X光单晶衍射技术得以确定。Agrocybins H和I是两个Fomannosane型倍半萜，其结构特点为一个四元碳环和一个五元碳环通过C-C键相连。利用X光单晶衍射技术，我们确定了这两个化合物的相对构型。绵地花菌（Albatrellus ovinus）为地花菌属高等真菌。我们对采自安徽省的绵地花菌子实体进行化学成分研究，共分离得到13个grifolin衍生物，包括9个单体和4个二聚体色素。Grifolin二聚体并不常见，除了在地花菌属真菌中有报道外，在其他高等真菌中未见报道。因此，这些二聚体的发现具有一定的化学分类学意义。对另一种地花菌属真菌蓝孔地花菌（Albatrellus caeruleoporus）进行系统的化学成份研究，得到了13个grifolin衍生物，包括9个新化合物。与绵地花菌不同的是，蓝孔地花菌中的化学成份多为法尼基羟基化的grifolin单体类化合物。蓝色色素albatrellin是蓝孔地花菌表皮呈现淡蓝色的化学基础。阿拉华蜡孔菌（Ceriporia alachuana）为白腐菌科(Phanerochaetaceae)蜡质菌属（Ceriporia）高等真菌。从其发酵液中分离得到两个新颖的倍半萜和四个新的邻二醇类化合物。我们利用过渡金属螯合物乙酸钼二聚体[Mo2(OAc)4]试剂确定了这些邻二醇类化合物的绝对构型。角锥白鹅膏（Amanita virgineoides）为鹅膏属(Amanita)有毒真菌。通过对其子实体进行系统的化学成分研究，得到了一个新的酰胺类化合物，其绝对构型通过量子化学计算的方法得以确定。总结了从杏鲍菇（Pleurotus eryngii）、漏斗大孔菌（Favolus arcularius）和血红密孔菌（Pycnoporus sanguineus）的发酵液中分离得到的化学成分。论述了从一种镰孢霉属（Fusarium sp.）真菌的发酵液中分离得到的一系列含氮化合物，Fusariumin A为一个结构新奇的吡咯环衍生物，我们通过与外单位合作，运用基于RDC的NMR技术确定了其绝对构型。综述了莽草酸-分支酸生物合成途径的高等真菌色素。共收录化合物353个，参考文献147篇。